成型加工过程中的取向问题..ppt

取向机理 非晶聚合物大分子的取向(包括流动取向和拉伸取向)有链段取向和分子链取向两种类型。 链段取向可以通过单键的内旋转造成的链段运动来完成，在高弹态就可进行； 大分子链的取向需要大分子各链段的协同运动才能实现，只有在黏流态才能进行。 取向过程是链段运动的过程，必须克服聚合物内部的黏滞阻力，链段与大分子链两种运动单元所受的阻力大小不同，因而取向过程的速度也不同。在外力作用下最早发生的是链段的取向，进一步才发展成为大分子链的取向。 取向过程是大分子链或链段的有序化过程，需靠外力场的作用才能得以实现， 解取向过程是使大分子趋向紊乱无序，是一个自发过程。 取向态在热力学上是一种非平衡态，一旦除去外力，链段或分子链便自发解取向而恢复原状。 获得取向材料，必须在取向后迅速降温到玻璃化温度以下，将分子链或链段的运动冻结起来。当然，这种冻结属于热力学非平衡态，只有相对的稳定性，时间增加、特别是温度升高或聚合物被溶剂溶胀时，仍然要发生解取向。 流动取向的影响因素及控制方法 影响流动取向(包括聚合物分子取向和纤维状填料取向)的因素很多。除剪切力的分布、温度的分布和变化外，在注射成型时，浇口位置对制品中流动取向的结果也会产生极重要的影响。 在实际生产中，采用以下措施控制或减少流动取向的发生。 ①采用较高的模具温度 模具温度升高后，熔料的冷却速度变小，聚合物的分子热运动加剧，可部分抵消分子取向的作用。 ②采用较低的流速，减小流速实际上降低流体所受到剪切力 ③采用较宽的流道 ④合理设计流动模式 模具的独特设计(包括浇口位置的选择)可以改变流动模式，减少流动中的流向，甚至可使取向得到合理利用 ⑤热处理将成型出的制品在合适的条件下进行退火处理，从而消除或减轻由取向带来的制品的内应力和各向异性。 二、聚合物的拉伸取向 聚合物的拉伸取向主要有高弹拉伸、塑性拉伸或粘流拉伸引起。拉伸时包含着链段的形变和大分子作为独立结构单元的形变两个过程，外力作用下最早发生链段的取向，进一步发展才引起大分子链的取向。 无定形聚合物的拉伸取向 在 Tg~Tf间。 ①普弹形变 ②高弹形变它是聚合物分子链段在外力作用下沿力的方向取向的宏观表现，这种状态在聚合物温度降至玻璃化温度以下时可保留下来，不能回复。 ③黏流形变 在拉伸取向的温度范围内，它的宏观表现就是聚合物材料在拉伸力作用下产生的黏流形变，这种形变为永久形变，一旦发生即不可回复。 当对材料进行拉伸时，首先对外力作出响应的是普弹形变，随着时间的延长，高弹形变及黏流形变相继发展，普弹形变就慢慢松弛掉。所以，最后存在于拉伸取向材料中的形变，只有高弹形变和黏流形变。 无定形聚合物拉伸取向规律 基于以上讨论可以得出如下关于无定形聚合物拉伸取向的规律： ①拉伸比和拉伸速度相同情况下，拉伸温度越低取向程度越高； ②在拉伸比和拉伸温度相同情况下，拉伸比越大，取向程度越高； ③在其它条件相同时，骤冷速率越大，制品的取向程度越高。 用结晶性聚合物制成的薄膜、片材等制品如果只有结晶、无取向，则一般性脆且缺乏明性；只取向而不结晶或结晶度不够，则材料具有较大的收缩性；只有既取向又结晶，才使材料兼具其优点而避其缺点。 在对结晶性聚合物进行拉伸取向时，还需要注意以下两点。 ①拉伸会促使结晶的产生，同时还会使原本存在的晶体结构发生变化。一旦被拉伸中存在晶相，在拉伸过程中往往会产生拉伸不均的现象(出现细颈化区域)，这一点在拉时应引起足够的重视。 ②结晶性聚合物在拉伸时也会有热量放出，如果拉伸过程中制品厚度不均或散热不好很容易破坏拉伸的等温状态，从而影响制品质量。因此，对结晶性聚合物的拉伸最好也在温度梯度下降的情况下进行。 * * * * 第二节 成型加工过程中聚合物的取向 取向(orientation)：在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列。 聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿外力方向的择优排列。 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上的性能相同。 而取向后的聚合物材料，在取向方向上的力学性能得到加强，而与取向垂直的方向上，力学性能可能被减弱。 取向聚合物材料是各向异性的，即方向不同，性能不同。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profi