无卤环保型阻燃环氧树脂的研究进展..doc

无卤环保型阻燃环氧树脂的研究进展 摘要：本文综述了目前国内外无卤阻燃环氧树脂(EP)的研究发展状况介绍了磷、氮、硅等元素对EP的阻燃处理及其有关的阻燃机理、存在的一些问题相应的解决方法对EP的发展进行了展望。 关键词环氧树脂无卤阻燃进展 The research progress of environment-friendly halogen-free flame retardant epoxy resin Abstract: In this paper, the current development of halogen-free flame retardant epoxy resin(EP) at domestic and abroad was reviewed. The fire retarded EP with phosphorus, nitrogen, silicon and other flame retardant elements, the fire retardant mechanism, the problems, such as poor compatability, bad resistance to heat and limitation of adding quantity, and the solution to the problems were highlighted. The development trend of halogen-free flame retardant EP was prospected,and for the relevant domestic enterprise put forward a green, efficient, composite development road. Key words: epoxy resin; halogen-free; flame retardancy; mechanism; progress 前言： 环氧树脂(EP)是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物，活泼的环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构[1-4]。但是普通EP的氧指数(LOI)仅为 19.8左右，属于易燃物质，因此如何提高EP的阻燃性能已经引起了国内外研究者的广泛关注。 阻燃环氧树脂主要通过添加型和反应型两种途径来实现[5,6]。无论添加型还是反应型阻燃剂，都是一些含有阻燃作用的化学元素的无机或有机化合物，这些元素主要有：Cl、Br、P、N、Si、B和Al、Sb等。其中含Cl、Br的卤素阻燃剂是目前产量最大的重要有机阻燃剂[7,8]，特别是含溴阻燃产品，20世纪80年代以来，它的销售量一直是各类阻燃剂中最大的，也是复合材料树脂基体和电子电器产品中使用量最多的。但卤系阻燃剂最致命的缺点是在燃烧时会形成大量卤化氢气体这种气体吸水后不仅对金属元件具有强烈的腐蚀性，而且更为可怕的是这种气体是一种刺激性的有毒气体。 环氧树脂的磷系阻燃就目前环氧树脂的阻燃来看，磷阻燃元素是替代卤族元素最理想的阻燃元素。因为与卤族元素相比，含磷环氧树脂同样具有优异的阻燃性和热稳定性，且燃烧过程中的烟雾释放量很小，降解后的产物环境友好[9,10]。 1.1 含磷环氧树脂的阻燃机理 含磷环氧树脂具有优良的阻燃性，主要是因为高温燃烧时，磷元素在凝聚相中可以在材料的表面催化成碳，形成保护层，隔绝氧气；在气相中含磷阻燃剂可以释放 PO·，捕捉 H·和 HO·等自由基，使燃烧链断裂而终止[11,12]。 1.2 含磷环氧树脂的类型 含磷环氧树脂主要有两大类：添加型（共混型）和反应型。 添加型阻燃技术具有工艺简便、原料来源广泛等特点，是目前最常用的EP阻燃方法。含磷添加型阻燃剂无机和有机阻燃剂。 无机磷系阻燃剂主要包括红磷和磷酸盐类，特别是磷酸铵盐。红磷虽然存在易潮、易氧化、在基材中颗粒分布不均等问题，但通过新兴的技术改性，其良好的阻燃性可以得到很好的发挥，如红磷微胶囊化[13]就是极为有效的方法。 有机磷系阻燃剂是近几年发展较为迅速的一种高性能阻燃剂。将磷酸酯加入EP中，通过凝聚相阻燃机理，在燃烧时，EP就可以转化难燃的焦炭，既隔绝了氧气，又阻止或减少了可燃性气体的产生。但是绝大多数磷酸酯类为液态，挥发性大、耐热性不理想，同时相容性也需要提高[14]。 反应型阻燃EP具有难析出、不易扩散、热稳定性好和阻燃效率高的特点，特别是相容性问题能完全满足行业和环保的要求[15-18]。其制备可以从改性环氧树脂预聚体和添加剂（固化剂、稀释剂等）两方面实现。 磷元素（有机磷）改性EP预聚体主要是将含磷基团或链段嵌入环氧树脂预聚体的主链或侧链中，而达到具有阻燃性的目的。目前研究最多