无机化学第15章..ppt

第十五章 d 区元素(一) 第一节 过渡元素概述 五氧化二钒具有强氧化性，可被还原为 VO2、V2O3、VO 等。五氧化二钒与盐酸作用时，则被还原为氧化值为 +4 的化合物： ↑ 五氧化二钒主要用作催化剂，如在二氧化硫接触氧化法制造硫酸作催化剂。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (二) 钒酸及其盐 五氧化二钒溶于水生成钒酸。制成的游离钒酸有偏钒酸(HVO3)和四钒酸(H2V4O11)。 钒元素没有硝酸盐或碳酸盐，最重要的含氧酸盐是硫酸盐。将五氧化二钒溶于硫酸溶液尚未制得过硫酸盐晶体，只得到五氧化二钒的硫酸溶液。 钒酸盐的存在形式有多种，在水溶液中，存在下列平衡： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 随着溶液 pH 的降低，单钒酸根逐渐脱水缩合而成多钒酸根。这是因为钒与氧间的结合并不十分牢固，其中的 O2- 可以与 H+ 结合成水的缘故。 钒酸根离子在水溶液中的缩合平衡，除与溶液 pH 有关之外，还与溶液浓度有关。 在上述钒酸根中，因成酸元素的原子都多于一个，因此称为同多酸，它们的盐称为同多酸盐。同多酸是由多个含氧酸分子之间缩水形成的。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 钒酸不但本身容易缩合成为同多酸，并且也能与一些其他含氧酸缩合形成含有两种成酸元素的杂多酸，它们的盐称为杂多酸盐。 钒酸盐在强酸性溶液中具有氧化性。在酸性溶液中，钒元素的电势图为： 由上述电势图可以看出， 具有强氧化性，可被还原剂还原为 VO2+。 VO2+ 的氧化性较弱，只有用较强的还原剂才能将其还原为V3+。 V2+ 和 V3+ 具有还原性，在空气中易被氧化为 VO2+。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第四节 铬、钼和钨 一、铬、钼和钨的单质 二、铬的化合物 三、钼和钨的化合物 Mo Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ⅥB 族元素包括铬、钼、钨三种元素。Cr 和 Mo 元素的价层电子组态分别为 3d54s1 和 4d55s1，W 元素的价层电子组态为 5d44s2。Cr、Mo 和 W 元素都有6 个价电子，最高氧化值为 +6。虽然 Cr 和 Mo 元素具有相同的价层电子组态，但由于受镧系收缩的影响，Mo 元素与 Cr 元素在性质上有许多不同，而与 W 元素在性质上相近。Cr 元素的常见氧化值为 + 2、+ 3 和 + 6，其氧化值为 + 6 的化合物是强氧化剂。Mo 元素和 W 元素的主要氧化值为 +6，也有 +2 和 +5 氧化值 。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、铬、钼和钨的单质 铬、钼和钨都是灰白色金属，它们的熔点和沸点都很高。铬在金属中硬度是最大的。 虽然 Cr、Mo 和 W 元素的第一电离能并不特别大，但单质的金属性并不活泼，这是由于它们容易钝化的缘故。为了防止生锈，常在铁制品表面上镀一层铬，这一镀层能长期保持光亮。常温下，铬能溶于稀盐酸和浓硫酸中，钼和钨溶于硝酸和氢氟酸的混合溶液中，但钨的溶解速率缓慢。在高温下，铬、钼和钨都能与活泼非金属单质反应。铬、钼和钨元素都是重要的合金元素。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides