第三章2016高等有机.ppt.pptVIP

3.2.4 d 轨道与内鎓盐 习题 1、名词解释 手性分子 旋光性（内外消旋体） 溶剂效应 内鎓盐 芳香性规则 2、解释淀粉 纤维素难以改性的原因以及两者的区别 3、下列离子不稳定性的是 A B C D 习题 4、下列正离子稳定性从大到小依次是 A B C D E F G H 5、下列负碳离子稳定性从大到小依次是 A B C 6、解释化合物 在乙酸中的溶剂解 速度比饱和化合物大 1011倍。 习题 习题解答 1、名词解释 手性分子：结构上镜像对称而又不能完全重合的分子； 旋光性（内外消旋体）：光通过含有某化合物的溶液时，经过此化合物的偏振光平面发生旋转的现象； 溶剂效应：溶剂对于化合物反应活性、速率甚至反应机理的影响； 内鎓盐（叶立德）：一种以碳负离子为中心的特殊两性离子。中心包含一个正电荷原子和一个负电荷原子； 芳香性（休克尔）规则：一个单环化合物具有平面离域体系, π 电子数为 4n+2(n=0,1,2,3,…整数),即具有芳香性； 2、稳定： 1）氢键 2） 立体结构 椅式 平伏键大基团 区别： 淀粉为a-1,4和1,6糖苷键 纤维素b-1,4糖苷键 3、D 8个电子 习题解答 4、三元环 苯环 共轭 供电子 吸电子依次减弱 所以稳定性为AEBCDFHG 5、吸电子和共轭效应都是负碳离子稳定 CBA A即有吸电子又有共轭 CHEMDRAW 模拟NMR化学位移。硝基甲烷 4.29? ?三氟甲基甲烷2.09??? 习题解答 6、 习题解答 主要内容 3.1. 正碳离子(Carbocations) 3.2. 负碳离子 (Carbanions) 3.3. 自由基 (Free radicals) 3.4. 碳烯 （卡宾） (Carbenes) 3.5. 氮烯 （乃春）(Nitrenes) 3.6. 苯炔 (Benzyne) 3.3 自由基 (Free radicals) 1. 自由基的结构及特点 2. 自由基的生成 (1) 热解 自由基的引发剂 BPO AIBN (2) 光解 3. 自由基的稳定性 键的解离能 3.4 碳烯 （卡宾） (Carbenes) 1. 碳烯的结构 2. 碳烯的生成 a. 分解反应 b.α－消除反应 3. 碳烯的反应 a. 对 C = C 的加成 b. 对 C －H的插入 3.5 氮烯 （乃春）(Nitrenes) 自学 1. 氮烯的结构 2.氮烯的生成 3. 氮烯的反应 加成反应 插入反应 3.6 苯炔 （Benzyne） 1. 苯炔的结构 2. 苯炔的产生 3. 苯炔的反应 亲核加成 亲电加成 环加成 3.6 苯炔 3.6 苯炔 生成以及反应 第三 章 习题 1、名词解释 芳香性规则 正（负）碳离子 内鎓盐 自由基 碳烯（卡宾） 氮烯（乃春） 苯炔 2、下列离子不稳定性的是 A B C D 习题 3、下列正离子稳定性从大到小依次是 A B C D E F G H 4、下列负碳离子稳定性从大到小依次是 A B 5、解释化合物 在乙酸中的溶剂解 速度比饱和化合物大 1011倍。 6、解释BPO 和AIBN 的自由基引发机理 习题 习题 7、解释下列反应生成三个产物而不仅仅生成产物1的原因？ 化合物1 2 3 8、完成反应方程式（1） 习题 （2） 2、D 8个电子 3、三元环 苯环 共轭 供电子 吸电子依次减弱 所以稳定性为AEBCDFHG 4、吸电子和共轭效应都是负碳离子稳定 CBA A即有吸