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高分子chapter8-2,3
2016/6/2
8.3.3 Flory-Krigbaum 稀溶液理论
• Flory-Krigbaum 稀溶液理论基本假定：
1）整个高分子溶液可以看作是被溶剂化了的高分子链
段云一朵朵地分散在纯溶剂中。链段在溶液中的分布
第 章高分子溶液、相对分子 是不均匀的。
8
2）一朵链段云内部，其链段密度分布也不均匀，中心
质量及其分布 密度最大，向四周密度递减，径向符合高斯分布
3）每个高分子链段云都有一个排斥体积，链段云间相
互贯穿的几率非常小。
4）在良溶剂中，大分子链段与溶剂分子间的相互作用
远大于链段间的相互作用，使分子在溶液中得以充分
舒张
1 2
Flory-Krigbaum理论可得出如下结论： Flory等通过两个分子相互接近时自由能的
2 变化来推导排斥体积u
2
u 2 (1 ) m F (X )
• 排斥体积 1 T V
1
• 由溶液混合自由能导出 N 2 u N2 2 c Nu 2 • 在良溶剂中，Tθ,u0，而排斥体积u的大小反
kT [ ( ) ] RT [ 2 c ]
渗透压 V 2 V M 2 M 应了溶剂与高分子相互作用的强弱，溶剂越良
• 渗透压与溶液浓度的关 u越大，溶剂越不良u越小
RT [A A c ]
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