钴盐型粘合增进剂的制造及质量控制.doc

钴盐型粘合增进剂的制造及质量控制 于立珍 陈秀娟 蔡鑫 （宜兴卡欧化工有限公司） ? 摘要：钴盐型粘合增进剂的发展历史和现状、制造方法简介、粘合机理和性能比较、质量控制要素、产品质量优劣的简易判别方法。 关键词：钴盐型粘合增进剂? 结构与粘合机理? 质量控制和检验? 一．综述 钴盐型粘合增进剂（以下简称钴盐粘合剂）是橡胶与金属高强力粘合用直接添加型粘合剂，主要用于钢丝子午线轮胎、钢丝增强运输带、钢编胶管和胶辊等橡胶制品行业。钴盐型粘合剂在橡胶制品中用量不大，但作用巨大，是带金属骨架材料的橡胶制品的重要助剂，也是所有橡胶助剂中价格最为昂贵的助剂品种之一。钴盐粘合剂属于精细化工产品，由于其在橡胶制品中的重要性，从该类产品的配方设计、制造过程、质量控制和检验过程都需要特别精细，才能保证产品的质量稳定和性能优越；才能保证为用户提供优质的钴盐粘合剂产品。江苏宜兴市卡欧化工有限公司在车间设计、设备选型、自动控制、产品检验等方面都下了大工夫，在制粉和产品合成这两个关键工序都采用了DCS自动控制系统，确保操作稳定、产品质量稳定。同时我们在安全、环保、工业卫生等方面都采取了必要的措施，尽力做到清洁生产。06年八月份，年产500吨钴盐粘合剂KO系列产品的生产线已在该公司建成并投产，这条生产线是目前国内自动化程度最高、设备最精良的钴盐粘合剂生产线，这就为我们能给用户生产出最优良的钴盐粘合剂产品提供了装备保证。? 二．钴盐粘合剂的发展历史和现状 早在上个世纪40年代初，树脂酸钴和硬脂酸钴已在邓录普等公司子午线轮胎生产中得以应用，后来，作为油漆催干剂的液体环烷酸钴也被用作钴盐粘合剂。到了60年代中期，人们注意到液体环烷酸钴由于其主原料之一是天然环烷酸，而天然环烷酸的组分特别复杂，其中环烷酸含量一般为70%~80%，精制后的环烷酸含量也只能达到90%左右，其它组分为中性油、黄油、沥青和少量酯。其低沸部分中含有柴油等中性油，其高沸部分（320℃以上）中沥青杂质高达15%~30%，这些杂质会对橡胶产生溶胀和破坏，是橡胶制品所不能接受的，所以高纯度固体环烷酸钴逐步取代了液体型环烷酸钴。八十年代，英国“Manchem”公司又推出了全新的商品名为“Manobond”的钴盐型粘合剂硼酰化钴系列，由于其除具有优良的粘合性能外，还具有耐热氧、耐湿热、耐盐水和减缓金属锈蚀的特性，深受国际橡胶界的青睐，被公认为是粘合剂技术的一次革命。九十年代初，法国VAS-SET公司和英国Manchem公司又相继推出了固体环烷酸钴的更新换代产品“癸酸钴”（Manobond 740C），该粘合剂在粘合性能、抗老化性能方面都比固体环烷酸钴有了新的提高和突破，以上品种构成了钴盐粘合剂大系列。钴盐粘合体系、间-甲-白粘合体系、间-甲-白-钴粘合体系构成了橡胶行业的三大粘合体系，被广泛应用于橡胶制品行业中。在80年代末期以前，我们国家还不能生产此类产品，全部依赖从国外进口。进口产品价格昂贵，Manobond 680C（硼酰化钴23）高达人民币48万/吨，Manobond 740C（癸酸钴）也高达人民币42万/吨。为实现此类原材料的国产化，原国家计委和化工部组织了国家“七·五”、“八·五”重点科技攻关，初步实现了国产化这一目标，迫使国外同类进口产品大幅度降价。目前，国内生产此类产品的厂家大大小小多达二十余家，但是钴盐粘合剂至今进口数量仍占到钴盐需求量的60%以上，这一局面的形成，究其原因，主要是因为很多国产钴盐粘合剂产品水平不高、质量不稳定，也不可能和国外同类产品抗衡。 近几年来，我公司为实现高起点、高标准开发、生产钴盐粘合剂产品的目标，汇集了国内多名对钴盐粘合剂制造有丰富经验的技术人员，添置了精良的试验和检测仪器设备，进行了自主研制开发。围绕产品配方、工艺控制、粘合机理、产品应用等多方面进行了专题研究和试验，从钴粉制作、中间体合成、产品配方等多方面进行了改进和提高，以保证生产出高水平的钴盐粘合剂产品。我们相信，我公司的KO系列钴盐产品可以和国内外任何公司的同类产品相媲美。? 三．钴盐粘合剂产品的制造方法简介 钴盐粘合剂有硬脂酸钴、固体环烷酸钴、癸酸钴和硼酰化钴（23、16）等品种和牌号，其中硬脂酸钴、固体环烷酸钴、癸酸钴属于二酸钴类产品，硼酰化钴则具有以硼为中心的空间立体结构。目前，有机钴盐的制造方法通常有以下四种。 1.?活性金属钴粉置换法 由活性金属钴粉和有机酸直接进行置换反应，其反应示意式为： CO+2HR=COR2+H2↑式中HR为一价有机酸（下同）。 此法关键是活性钴粉制造难度很大，国内目前无厂家采用。 2.活性氧化钴中和法 由活性氧化钴粉和有机酸直接进行中和反应，其反应示意式为： COＯ＋2ＨＲ＝COＲ2＋Ｈ2Ｏ 此法的关键也是活性氧化钴粉制造难度很大，目前国内也无厂家使用。 3.金属