12 普朗克的热辐射理论和爱因斯坦系数.doc

1.2 普朗克的热辐射理论和爱因斯坦系数 普朗克（Planck）在1900年，把当时还不为人们所认识的能量量子化的结论作为假设提出来，圆满的解决了困扰人们的平衡（热）辐射或黑体辐射的问题。现在，在上一节辐射场量子化的基础上，可以方便地得到普朗克热辐射公式。对某个频率的电磁振荡模式，其电磁能只能取一系列分立的值。达到热平衡时，该模式处于第n个能级（或有n个光子）的几率由波尔兹曼统计给出： （1.2-1） 由此可得该模式的平均能量或平均光子数：（下面的公式中把基态取作能量零点，所以零点能不出现在有关表达式中。） （1.2-2） 利用前面得出的电磁振荡模式按频率分布的模式密度，平衡热辐射场能量密度的光谱分布就等于： （1.2-3） 这就是著名的普朗克黑体辐射公式。 上面讨论的平衡辐射问题，已经涉及电磁辐射与原子体系相互作用，正是这一相互作用导致了热平衡。但那里关心的是在它们间已经达到热平衡的特殊情形，因而并不涉及相互作用的具体情况。当我们考察一般的处在非热平衡状态的体系的运动时，就必须具体研究电磁辐射与原子体系的相互作用，这正是本书的中心议题。在详细讨论这一问题前，先介绍量子理论建立之前，爱因斯坦（Einstein）处理这一问题所建立的唯象理论。这一理论所建立的概念和方法，时至今日依然十分有用，可以帮助人们很好的理解大量的有关原子体系与辐射场相互作用的过程。 考虑空腔中的电磁辐射场与腔中原子体系，二者都是量子化的。即辐射场的能量量子为光子，其能量的大小依赖于辐射的频率，原子的束缚能级是分立的。为简单起见，假定原子体系由N个同样的二能级原子组成，原子的基态和激发态分别为和，相应的简并度为和，它们的能量差为。设处于基态的原子数为，处于激发态的原子数为，原子总数。按照爱因斯坦提出的这一理论，该原子体系会与频率为的辐射场相互作用，产生满足能量守恒的能量交换，即原子吸收和发射光子，它包括三种过程： (1)吸收或受激吸收： 处于基态的原子吸收一个频率为的光子跃迁到激发态。这一过程的结果是处于激发态的原子增多，过程的速率（单位时间里的跃迁几率）正比于辐射场在频率处的能量密度和处于基态的原子数： （1.2-4） 其中比例系数称为爱因斯坦吸收系数。 (2)自发辐射：处于激发态的原子自发地跃迁到基态，并同时发出一个光子。这一过程使激发的原子数减少。过程的速率只与处于激发态的原子数成比例，与外部辐射场的强度无关： （1.2-5） 其中比例系数称为爱因斯坦自发辐射系数。 (3)受激辐射：处于激发态的原子在外部辐射场的作用下，从激发态跃迁到基态，并同时发射一个光子。发生这一过程的速率正比于辐射场在频率处的能量密度和处于激发态的原子数： （1.2-6） 其中比例系数称为爱因斯坦受激发射系数。 上述三个过程引起的处于基态和激发态的原子数总的变化速率为： （1.2-7） 后面我们将看到上述三个过程可以用量子理论严格论证，并给出三个爱因斯坦系数的微观表达式。这里我们仅从宏观角度进行讨论，给出系数间的关系，即所谓的爱因斯坦关系。 在热平衡条件下，这三种过程引起的总变化速率为0，即 由此可得热平衡条件下，空腔内的辐射场能量密度满足的关系： （1.2-8） 热平衡条件下，处于不同能级的原子数（布居数）满足Boltzmann分布，并考虑到原子的基态和激发态的简并度为和，可以得到处于基态和激发态的原子数之比为： （1.2-9） 将此式代入热平衡条件下空腔内的辐射场能量密度表达式，得： （1.2-10） 此式在任何温度下都应与普朗克黑体辐射公式一致，由此可得爱因斯坦系数间的关系（爱因斯坦关系）： ， （1.2-11） 由此关系也可以看出，一对能级间三种跃迁的速率由一个系数就完全确定。 第二个爱因斯坦关系二边乘以一个模中的平均光子数，并与普朗克黑体辐射公式相比，可得下式： （1.2-12） 表明热平衡条件下，由平衡辐射激起的原子热受激辐射速率等于自发辐射速率乘以模式中的平均光子数。室温下，对近红外到近紫外的电磁辐射，，于是，因而，即自发辐射远大于热受激辐射。