可逆体系循环伏安研究.docxVIP

北京理工大学物理化学实验报告可逆体系的循环伏安研究班级验日期：2013-4-16实验目的掌握循环伏安法研究电极过程的基本原理2、学习使用CHI660电化学综合分析仪3、测定K3Fe(CN)6体系在不同扫描速率时的循环伏安图实验原理基本原理是：根据研究体系的性质，选择电位扫描范围和扫描速率，从选定的起始电位开始扫描后，研究电极的电位按指定的方向和速率随时间线性变化，完成所确定的电位扫描范围到达终止电位后，会自动以同样的扫描速率返回到起始电位。在电位进行扫描的同时，同步测量研究电极的电流响应，所获得的电流－电位曲线称为循环伏安曲线或循环伏安扫描图。通过对循环伏安扫描图进行定性和定量分析，可以确定电极上进行的电极过程的热力学可逆程度、得失电子数、是否伴随耦合化学反应及电极过程动力学参数，从而拟定或推断电极上所进行的电化学过程的机理。循环伏安法研究体系是由工作电极、参比电极、辅助电极构成的三电极系统，工作电极和参比电极组成电位测量，工作电极和辅助电极组成的回路测量电流。本实验采用甘汞电极做参比电极，铂电极做辅助电极，金电极做工作电极，测量体系为K3Fe(CN)6体系。根据Nernst方程，当?Ep的数值接近2.3RT/zF，且ipa与ipc的数值相等或接近时，电极反应是可逆过程。但是，△Ep值与电位扫描范围、扫描时换向电位等实验条件有关，其值会在一定范围波动。当实验测定温度为298K，由Nernst方程计算得出的△Ep／mV＝59/z，如果从循环伏安图得出的△Ep／mV的值在55/z～65/z范围，即可认为电极反应是可逆过程。三、实验主要仪器CHI660电化学综合分析仪、电子天平、电极（金、铂丝、饱和甘汞）、恒温槽、双层三口瓶四、实验步骤及问题分析1、打开微机，开启CHI660电化学综合分析仪之后进入软件操作系统2、配制活化电极溶液，取15ml3.0mol/L H2SO4稀释至45ml。3、检查电极之后将电极和双层三口瓶清洗干净，将稀释的H2SO4稀释倒入双层三口瓶，饱和甘汞电极连接白色夹子，金电极连接绿色夹子，光亮电导电极连接红色夹子，然后进行循环伏安扫描操作从而活化电极，参数设置如下：Init E ( V ): 1.2 High E ( V ): 1.2 Low E ( V ): -1.2 Initial scam : Negative Scan rate (V/s): 0.3 Sweep segments: 50 Sample interval (V): 0.001 Quiet time (s): 2 Sensitivity 1.00E-02可以观察到铂电极上有大量的气泡产生，金电极下附着一个大气泡，扫描图像越来越低。4、测量溶液体系的循环伏安测定1）溶液配置：称取0.0005molK3Fe(CN)6、0.0005molK4Fe(CN)6·3H2O和0.04molKNO3于洗净的烧杯中，用水溶解后转移至100ml容量瓶中，定容。2）将配置混合液装入双层三口瓶，按原方式连接电极，改变参数之后进行循环伏安扫描。参数设置为：Init E ( V ): 0.5 High E ( V ): 5.00E-01 Low E ( V ): -0.2 Initial scam : Negative Scan rate (V/s): 0.05, 0.1, 0.2, 0.25, 0.3,0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8 Sweep segments: 2Sample interval (V): 1.00E-03 Quiet time (s): 2 Sensitivity (s): 1.e-004每次扫描完成之后简单处理数据，读出峰值之后保存数据，并将图像复制到word文档中。五、实验数据处理及分析下图为扫描速率为50mV/s时的循环伏安曲线图在记录实验数据是发现，扫描速率为0.2V?s-1的图像没有显示Epc，Ipc，Epa，Ipa数据，如下图所示，故舍去该组数据。在不同的扫描速率下的Epc、Ipc，、Epa，、Ipa数据记录如下：υ/(V/s)EpcipcEpaipaΔEp／Vυ1/2/（V/s）1/2ipc/υ1/2ipa/υ1/20.050 0.162 3.77E-050.284 -4.31E-050.1220.224 1.68E-04-1.93E-040.100 0.146 5.46E-050.287 -5.73E-050.1410.316