第四章核磁共振.pptVIP

值得注意的是： 自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置有关， 当相隔单键数≤3时，可以发生自旋偶合，相隔三个以上单键，J 值趋于0，即不发生偶合。 磁等性H核之间不发生自旋裂分。如CH3—CH3只有一个单峰。 4.7 辅助谱图分析的方法 4.7.1 使用高频（或高场）谱仪 4.7.2 介质效应 4.7.3 位移试剂 4.7.4 计算机模拟谱图 4.7.5 双照射去偶 4.7.6 重氢交换法 重水 D2O 交换，可判断分子中是否存在活泼 氢及活泼氢的数目。 交换反应速度的顺序：OH＞NH＞SH 若分子中含有这些基团，在作完谱图后滴加 几滴重水，然后重新作图，此时活泼氢已被氘取 代，相应的谱峰消失。 4.8 谱图解析 4.8.1 图谱提供的信息 一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处的化学环境； 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 4.8.2 解析步骤 1.识别干扰峰及活泼氢峰 2.计算不饱和度 3.确定谱图中各峰组对应的氢原子的数目，对氢 进行分配 4.对分子对称性的考虑 5.对每个峰组的 δ、J 都进行分析 6.组合可能的结构式 7.对推出的结构进行指认 4.8.3 解析实例 1.分子式为C3H60的某化合物的核磁共振谱如下，试 确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。 2. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 解： 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、 c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的结构应为： 4 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) CH3CH2COOH 5 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) C6H5-CH2-OH 6. 一个化合物的分子式为 C10H12O2 , 其NMR谱图 如下图所示，试推断该化合物的结构。 解：1）已知其分子式为C10H12O2。 2）计算不饱和度：Ω＝5。 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到δ 7.25ppm 处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环。 3）根据积分曲线算出各峰的相对质子数。 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按 每组峰积分曲线高度分配如下： a=26/5≈5个质子，b≈2个质子，c≈2个质子， d≈3个质子 4）从3）中可知，各峰质子数之和正好与分子式中氢 原子数目符合，所以分子无对称性。 5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与 烷基碳相连。因为：ⅰ.化学位移在芳氢范围之内， δ 7.2～7.5