硫 酸法钛白生产中钛铁矿液相酸解反应的实验研究.pdfVIP

维普资讯 第 19卷第 4期 化学反应工程与工艺 Vol19，No4 2003年 12月 Chem icalReactionEngineeringandTechnology Dec， 2003 文章编 号 ：1001—7631(2003)04--0337—07 硫酸法钛 白生产 中钛铁矿液相酸解反应 的实验研究 景建林 ， 张全忠 ， 邱礼有 ， 梁 斌 (151111大学化学工程学院 ，151111省多相流传质与化学反应工程重点实验室， 151111 成都 ， 610065) 摘要： 低浓度硫酸液相酸解钛铁矿可 以大幅度减少硫酸法钛 白生产 中的废酸、废气排放 。通过在高液固比、 强搅拌下进行的实验研究表 明，65 ～8O 硫酸液相酸解仍具有很好的反应活性 。工业酸矿 比条件下 ，采用 反应过程 中不断加人稀酸或水稀释的方法，增加料浆的流动性能和搅拌性能 ，可 以实现液相酸解操作 。液一固 相酸解 的对 比实验表 明，工业条件下 固体产物层对酸解率有很大影 响；通过 SEM、EDS等表征 ，发现液相法 酸解矿粒表面产物层 比固相法要薄 ，分布更疏松 。液相 酸解工艺条件优化结果表 明，在 酸矿 比 1．4下 ，用 65 ～75 硫酸，l5O～l6O℃，120min，酸解率高于85 。可 以得到总钛浓度 l16kg／m。，F值为 2左右的合 格钛液 。操作周期缩短到 2～3h。 关键词 ：硫酸法钛 白； 钛铁矿 ； 液相酸解 中图分类号 ：TQll0．3 文献标识码 ：A 利用硫酸法生产锐钛型钛 白仍然 占钛 白生产的50％左右，生产 1t钛 白不仅需要 4．5t98％的工 业硫酸 ，同时要排 出8~10t浓度为 20％左右 的废酸 ¨。 目前工业上用硫酸酸解钛铁矿普遍采用 固相 法 ，利用 85 ～90％浓度 的硫酸与钛铁矿反应生产 固相多孔膏状产物 ，再用稀酸及水浸取得到含 钛的盐溶液 ，间歇操作方式周期为 8~lOh。固相法酸解操作反应快并且剧烈 ，可 以在几分钟 内完成 ， 酸解率高 。但是伴随固相法酸解反应要排出大量含 SO 、SO。的酸雾气体 。废酸 、废气排放带来 的环境 问题 已经影响到硫酸法钛 白工艺 的存亡 ，实现硫资源 回用 ，减少排放是非常重要的研究课题 。 利用稀酸酸解钛铁矿 的优 点是 明显 的，钛 白生产 中消耗 的硫酸有 1／3进入硫酸亚铁排掉 ，另外 2／3进入废酸 。如果将废酸 回用 ，利用废酸与补充 的 98 新酸混合得到的低浓度混和酸酸解钛铁矿 ， 不仅可 以减少废酸排放 、节约新酸用量 ，同时还可 以缓解酸解反应 的剧烈程度和减少反应过程 中的酸 雾排放 。美 国NL公司[3提出利用 20 ～65％稀酸在带搅拌桨 的反应釜 中分段酸解钛铁矿 ，反应时间 为 48h，钛铁矿酸解率 85％。低酸浓度可 以最大限度 回用废酸，当酸解酸浓度降到 45％时 ，理论上可 以实现废酸 的零排放 。但低浓度酸解时反应时间长 ，容易造成钛液早期水解等 问题 ，同时，酸解率低 ， 未反应 的钛精矿必须增加分离装置加以回收 。佘宗华等C43采用 30％～50 稀酸在 串级流化柱 中进行 了连续酸解 的试验 ，所得钛液酸度值较高(F3．0)，酸解率也较低 。 钛精矿酸解反应速率随反应条件变化很大 。Han等 对南美和泰 国钛铁矿及徐舜等 对攀枝花 钛铁矿酸解 的动力学研究认为 ，反应在高酸矿 比(500：3)、98～118℃实验条件下 ，反应受矿粒表面的 化学反应速率控制 ，反应速率随温度变化大 。张成刚等_7]在 100C～198℃、酸矿 比500：15、硫酸浓度 收稿 日期 ：2003—02—17；修订 日期 ：2003—07—21 作者简介 ：景建林 (1973一)，男 ，硕士研究生 ；梁 斌 (1963一)，男 ，教授 ，博士生导师，通讯联系人 ，e—mail：binliang@mail．SC．cnin— fo．net