第6章 化学动力学基础(一).pptVIP

物理化学 第10章 化学动力学基础 第十章 化学动力学基础(一) 10.1 化学动力学的任务和目的 10.1 化学动力学的任务和目的 10.2 化学反应速率表示法 10.2 化学反应速率表示法 10.2 化学反应速率表示法 10.2 化学反应速率表示法 10.2 化学反应速率表示法 10.3 化学反应的速率方程 10.3 化学反应的速率方程 10.3 化学反应的速率方程 10.3 化学反应的速率方程 10.3 化学反应的速率方程 10.3 化学反应的速率方程 10.3 化学反应的速率方程 10.3 化学反应的速率方程 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.4 具有简单级数的反应 10.5 反应级数的确定 10.5 反应级数的确定 10.5 反应级数的确定 10.5 反应级数的确定 10.5 反应级数的确定 10.5 反应级数的确定 作业：2,3,4,6 10.6 几种典型的复杂反应 10.6 几种典型的复杂反应 10.6 几种典型的复杂反应 10.6 几种典型的复杂反应 10.6 几种典型的复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.6典型复杂反应 10.7 复杂反应历程的近似处理 10.7 复杂反应历程的近似处理 10.7 复杂反应历程的近似处理 10.7 复杂反应历程的近似处理 10.7 复杂反应历程的近似处理 10.7 复杂反应历程的近似处理 10.7 复杂反应历程的近似处理 10.7 复杂反应历程的近似处理 10.8 温度对反应速率的影响 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对T关系及最适宜反应温度 活化能对反应速率的影响 活化能对反应速率的影响 活化能对反应速率的影响 活化能对反应速率的影响 活化能对反应速率的影响 活化能对反应速率的影响 活化能对反应速率的影响 11.9 催化反应简介 酶催化反应历程 动力学方程（稳态近似法处理） 动力学方程（稳态近似法处理） 动力学方程（稳态近似法处理） 酶催化反应特点 慢步骤后面的快步骤可以不考虑。 只需用平衡态近似法求出第1，2步的速率。虽然第二步是控制步骤，但中间产物C的浓度要从第一步快平衡求。 例2. 快 慢 快 快 例1. 慢 快 快 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对T关系及最适宜反应温度 活化能对反应速率的影响 r T r T r T r T r T (1) (2) (3) (4) (5) 五类 （1）反应速率随温度升高而加快，它们之间呈指数关系，这类反应最常见。 （2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行,如支链反应。 （3）温度不太高时，速率随温度升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如酶催化反应。 （4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应，如碳的氧化反应。 （5） 温度升高，速率反而下降。该类很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。 （1）指数式： 描述了速率随温度而变化的指数关系。A称为指前因子，Ea称为阿仑尼乌斯活化能，阿仑尼乌斯认为A和Ea 都是与温度无关的常数。 （2）对数式 描述了速率常数与1/T 之间的线性关系。可以根据不同温度下测定的k值，以lnk对1/T 作图，从而求出活化能Ea 。例5.5 （3）微分式 k 值随T 的变化率决定于 值的大小。 1、热力学观点：根据van’t Hoff公式 (2) 对于放热反应， 0,温度升高， 下降， k1/k-1 亦下降，不利于正向反应。 (1) 对于吸热反应， 0,温度升高， 增大， k1/k-1 亦 增大， 有利于正向反应。 2、动力学观点 通常活化能总为正值，所以温度升高，正反应速率总是增加。 对于放热反应，实际生产中，为了保证一定的反应速率，也适当提高温度，略降低一点平衡转化率，如合成氨反应。 基元反应的活化能 复杂反应的活化能 活化能与温度的关系 活