第二章胶体分散体系的动力性质课件.ppt

第二章 胶体分散体系的  动力性质 第一节 重力场作用下的沉降 一、 沉降 总会有这么个时刻沉降力等于沉降阻力 二、斯托克斯（Stokes）公式 Stokes假定半径为r的刚性小球在液体介质中沉降，等价于球粒静止而液体以相等速率逆向运动。 Stokes得出运动阻力的公式： 对照式 得 从而得出 可知：①v ∝r2 即粒子越大，稳定沉降速率越大；②v∝（ρ2-ρ1），即密度越大的粒子沉降越快；③v∝1/η，介质黏度越大，粒子沉降越慢；④ 如能测定降球速率v,则按此式可求黏度。 三、阻力因子比f/f0 影响沉降阻力的因素有两个：一个是粒子沉降速率，另一个是阻力因子。 如果粒子溶剂化后的阻力因子为f，而未溶剂化干粒子的为f 0，则必然f＞f 0。故有：f/f 0≥1 ，比值越大，则分散相溶剂化程度越高。 影响的另一因素是粒子的不对称性（非球形） 包围球的半径要大于原粒子的当量半径 因r＞r 0， f＞f 0故，显然粒子的不对称 性（非球性）越大则＞f 0亦越大；对球 形粒子比值为1。 图2－3示出蛋白质在水中的分散体系的f/f0随分散相的不对称性和溶剂化作用的变化。 四、 沉降实验 （一） 沉降天平（重量法） 第二节 扩散 一、 随机运动—布朗运动 二、扩散和菲克（Fick）定律 四、扩散系数与阻力因子间关系 ★D/D0也反映了粒子的不对称性和水化度，式中D0是球形未溶剂化粒子的扩散系数。 ★另一个值得提及的是将Eienstein布朗位移公式与Stokes公式结合起来的结果： 第三节 离心场中的沉降 一、离心机 ★在转子的样品池中，在离心场作用下，粒子要迁移，因此界面要移动，于是折射率发生变化，反映在Schlieren光学效应的水平基线上便有一个随时间而移动的峰，此峰的移动速度就是粒子在离心场中的沉降速度。 ★利用折射率梯度而测粒子迁移速度的仪器为Schlieren折射仪。 二、沉降系数与沉降速度 重力加速度g被离心加速度 取代后 于是有： 或 定义 为沉降系数 意义：单位离心加速度下的沉降速率，其单位是秒。 沉降系数值S越大，说明在同样离心加速度情况下，沉降速率越大，即沉降能力越强。 将S在边界值x1和x2间积分，即可求出沉降系数： 由方程（2－20）及D=kT/f，可得沉降速度 第四节 沉降与扩散间的平衡 一、沉降与扩散 1.在刚开始时，不存在浓度梯度 JS＞＞Jd以沉降为主； 2.随沉降发生dc/dx增加，而c降低，Js/Jd 减少，直至Js/Jd ＝1达平衡状态； 3.如果开始的状态是将干粒子放于筒底，上面小心缓缓地加入分散介质，此时Js=0而Jd却很大，以扩散为主，但随扩散发生，dc/dx降低，而相反的沉降过程也要发生，直至Js/Jd ＝1也达到平衡状态。 二、沉降平衡 （一）发生在重力场中的沉降平衡 （二）发生在离心场中的沉降平衡 由上式可导出另一个很有名的公式。 若讨论的问题是气体分子而非悬浮粒子，那么可以用压力比代替浓度比，再有空气中空气分子的介质就是真空，故ρ1=0，则 这就是大家熟知的大气压力p随高度h(即式中x)变化的Perrin公式。 （三）多分散体系的沉降平衡 对于大粒子 以沉降为主 对于极小的粒子 以扩散为主 只有处于适中尺寸的粒子才存在明显的沉降平衡问题 第五节 渗透压 一、理想溶液的渗透压 如果认为作为凝聚相的溶剂是不可压缩的即 为常数，则上式的积分结果为： 考虑到溶剂的化学位，则有 如果溶液是理想的（注意这一假定!），以x1摩尔分数代替a1，另考虑到x2很小（稀溶液），将按级数展开。 关于渗透压公式的应用，有这么几点必须搞清： 1.此公式仅应用于理想溶液和稀溶液。 2.尽管公式出自于原始假设：在半透膜两边，一方纯溶剂一方稀溶液，公式依然可以应用于膜两边均为稀溶液的情况。因此也存在渗透压。若两边浓度分别为C1和 C2，则有： 3. 渗透压实验对溶质的分子量有一定要求。 仅适用于那些非离解性的分子，比如糖； 对弱电解质和高分子物质则不适用。 二、非理想溶液的渗透压 式中B称为第二维里系数，它反映了溶液的非理想行为。 也反映了分子大小及分子间引力作用（包括大分子链段间，大分子与溶剂分子间的相互作用）所引起的真实溶液与理想溶液间的偏差来源。 三、数均分子量 用渗透压测定方法所计算出的分子量为数量平均分子量。 证明 ： 对于多分散体