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第五讲生物质发酵制氢与燃料乙醇
第五讲 生物质发酵制氢与燃料乙醇Hydrogen Production From Biomass and Ethanol 概述 化石能源是当今能源结构的主体. 随着经济的快速发展 ,化石能源的消费迅速增加. 然而 ,化石能源是一类非常宝贵的不可再生资源 ,其储量有限.为了实现社会和经济的可持续发展 ,开发和利用生物能源已成为一种战略选择. 目前生物能源产品中 ,在产业规模方面发展最快的是燃料乙醇,它是一种液体燃料 ,是汽油的理想替代品. 燃料乙醇的特性 原料来源 1.糖类 甘蔗、甜菜、糖蜜、和水果等 2.淀粉类 玉米、木薯、土豆等 3.纤维素类 木材、农业废弃物和造纸厂 原料的预处理 1淀粉质原料的预处理 以木薯为类, 木薯原料在进行正式生产之前,为了保证生产的正常进行和提高生产的效益,预处理包括除杂和粉碎两个工序。 2 纤维原料的预处理 纤维素进行预处理目的是降低纤维素的结晶度 ,解除木素障碍和降低纤维素的聚合度,这样能够增加原料的外表面积,提高纤维素与水解催化剂的可接合性。因此 ,预处理必须满足下列要求:促进糖的形成 ,或者提高后续酶水解形成糖的能力;避免碳水化合物的降解或损失;避免副产物形成阻碍后续水解和发酵过程;有成本效益。 菌株筛选及构建 产酒精的微生物主要包括酵母和细菌两大类. 菌株选育的目标: 一是通过基因工程和代谢工程等现代生物技术手段,构建发酵性能优良的菌株,调控微生物代谢过程,提高酒精对糖的收率,以降低燃料酒精生产的原料消耗; 二是提高菌株的耐温性以提高发酵温度,降低大型发酵装置夏季高温季节的冷却费用,以及提高菌株的耐酒精性能以提高发酵终点发酵醪中的酒精浓度. Kondo等通过分子生物学手段 ,将带有葡萄糖糖化酶基因的表达质粒 pGA11导入酵母菌宿主 YF207中 ,得到的菌株 YF207/pGA11可在超过 300 h的条件下连续高产酒精且浓度达 150 g/L Kajiwara等人通过代谢工程育种,使得 Arabidopsis thaliana FAD2基因和酿酒酵母 OLE1基因过度表达 ,从而得到耐酒精度为 15% (体积分数 )同时还能高产不饱和脂肪酸的菌株 刘建军等从黄酒酒醅等样品中分离筛选并以热冲击处理、紫外线和Co602 射线照射获得的 NHY4236,其利用玉米淀粉产酒精量可达 17. 5% (体积分数 )以上 ,耐酒精度也可在20%以上 . 刘建军等以絮凝性强的葡萄汁酵母和高产酒精酵母做亲本 ,通过原生质体融合技术选育的高产酒精絮凝酵母 SY2103,其酒精产率可达 17. 5% ~18.5% ,耐酒精度可达 20% (体积分数 )以上 张继泉等通过同化碳、氮的手段筛选的 Z8,能够利用玉米秸秆水解液中的戊糖 ,产酒精能力相当于发酵戊糖理论产量的 60%,耐酒精能力 14% (体积分数 ) ,在温度高达 42 ℃的条件下仍能正常发酵 产酒精细菌中研究较多的是运动发酵单孢菌 (Zymomonas mobilis),这是一种格兰氏阴性的厌氧细菌. 优点:与酵母相比 ,它具有葡萄糖利用率高、酒精产率高、生长和发酵的能耗低、耐酒精度高、能在较高糖浓度中生长发酵、酒精发酵率接近理论值及在连续发酵细胞再循环系统中不需控制氧浓度等优点. 缺点:是只能利用葡萄糖、果糖和蔗糖等有限的糖源. 通过基因工程手段将相应的水解酶基因转移到 Z. mobilis中 ,使得它能够利用木糖、甘露糖、乳糖甚至淀粉、纤维素等多种碳源.或者将 Z. mobilis产乙醇途径的关键酶基因丙酮酸脱羧酶编码基因 pdc、乙醇脱氢酶编码基因 adhB转入能利用多种底物的微生物 (如 Escherichiacoli、Klebsiellaoxytoca、Erwinia等 )中,赋予并提高其乙醇能力 由此获得了有效的产乙醇工程菌 E. coli KO11和 Klebsiellaoxytoca P2,后者还是报道的第一个能快速有效利用纤维二糖高产酒精的重组菌 ,在利用10%葡萄糖和 10%纤维二糖发酵产乙醇时 , Klebsiellaoxytoca P2的乙醇得率达到理论得率的 96%以上 发酵工艺 发酵是燃料酒精生产的核心技术 ,先进的发酵技术可以降低燃料酒精生产的物耗和能耗 ,进而降低生产成本.目前 ,先进的发酵工艺 ,酒精对糖的收率已经达到理论值的 90%~92%. 发酵方式有直接发酵法、间接发酵法、混合菌种发酵、同步糖化发酵法(SSF法)、非等温同步糖化发酵法和固定化细胞发酵法 (NSSF 法)等。 甘蔗汁或糖蜜发酵制酒精 ,由于省去了糖化过程 ,技术相对简单. 以淀粉质原料或纤维素类原料生产燃料乙醇 ,工艺技术路线与以甘蔗等糖质原料不同. 其中 ,应用较多的是先糖化后发酵 (Se
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