轻化工污染总结1.docVIP

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轻化工污染总结1

轻化工污染总结1 轻化工污染总结.txt台湾一日不收复,我一日不过4级!如果太阳不出来了,我就不去上班了;如果出来了,我就继续睡觉!轻化工污染总结 制革工业废水中污染物来源1来自于原料皮的污染物2来自于皮革化料的污染物3制革过程中的耗水 制革工业废水的主要特点1) 高浓度的S-和Cr(III) (2) 高pH值和含盐量3) 高含量悬浮物和高色度4)高耗水量、大水质波动5)低CN比:废水中的氮源包括两大部分, 一部分是加工过程中从原料皮进入水体的氮;另一部分来自于脱灰、软化工段由化料带入的含氮有机物6)毒性、难降解类有机物类型多: 处理现状及特点污染治理水平低;污泥处置不规范;大量的Cr(III)、硫化物沉积于污泥中,使制革污泥成为危险性工业固体废弃物;污泥中大量的有机氮在堆置、填埋过程产生大量的硝酸盐,对于河流、湖泊、地下水等水体的污染存在潜在的威胁。 整个工段分为:鞣前工段(准备工段);鞣制工段; 鞣后工段(整理工段) 鞣前工段概况主要工序原料皮的防腐和保藏;浸水和去肉;脱脂;浸灰脱灰 原料皮的防腐与保藏主要作用:抑制各种细菌的生长 主要类型:降低皮内水分干燥法和盐腌法;降低温度的冷藏法;降低pH值的浸酸法和杀菌剂防腐法。 食盐盐腌优点:简便易行、价格便宜,宜于长期保存,盐腌后生皮易混水回软,腌制好的皮经过干燥,可获得含水量为20%左右的盐干皮或含水量为40~48%的盐湿皮。 盐腌皮在进入制革厂进行最初的水洗、浸水工序后可造成达皮重25%的食盐进入废水中,因此成为制革废水中中性盐污染的重要来源之一。 低温冷藏法 ;杀菌剂防腐保藏法; 低(无)盐保藏法 脱毛 除去毛和表皮,使皮张的天然粒纹暴露(脱毛后的皮称为裸皮),赋予成革光洁美观的表面。 传统制革方法:硫化钠毁毛脱毛方法是制革污染的主要来源之一。 保毛脱毛法:利用调节pH和硫化碱类型来实现;酶法脱毛:利用专一性的蛋白酶对表皮、毛根和基底膜蛋白作用,使毛根与表皮松动,然后通过机械作用将毛除去;过氧化氢脱毛:无硫脱毛方法 脱灰工艺 目的:使得灰皮适合于软化工序的操作条件(1)调节裸皮pH值,避免pH值的剧烈变化而导致的皮纤维组织变形和受损。为软化、浸酸等工段创造最适条件;(2)去除裸皮中的钙盐和降解的皮蛋白:由于钙盐极易与在浸酸时所用的硫酸产生硫酸钙沉淀而沉积于纤维结构中,不利于后续鞣制工段鞣剂的渗入和结合。 传统脱灰工艺-铵法脱灰原理 优点:铵盐:(NH4)2SO4或NH4Cl,可与石灰反应并形成具有缓冲作用的体系,是理想的脱灰材料。 问题:脱灰废液中含有大量的铵盐,在车间生产中可产生大量氨气,严重影响操作环境,大量的氨氮使总污水的生化处理难度增加,污水处理成本明显增高。 清洁工艺类型 有机酸有机酸酯脱灰; 乳酸镁脱灰 ; 二氧化碳脱灰 浸酸目的 脱灰软化后裸皮的pH值为7.5~8.5,浸酸的主要目的在于调节裸皮的pH值,将其降至2.5~3.5,使之适合于铬鞣 浸酸方法: 一般为甲酸、硫酸和盐酸,甲酸分子小,渗透快,并且对铬鞣液有蒙囿作用,使鞣制时收敛性小革粒面细致,在浸酸时往往和硫酸配合使用。传统的浸酸工序采用的液比为0.6~1.0,食盐的用量为5~10% 清洁浸酸方法-无(少)盐浸酸 原理: 采用非膨胀性酸或酸性辅助型合成鞣剂浸酸,在将裸皮的pH值降至铬鞣所需的pH值的同时,还可与胶原上的不同基团发生弱的多点结合,从而使皮不发生膨胀。 脱脂的主要作用除去绝大部分油脂并使残余在皮内的油脂分布均匀 鞣制过程:Cr(III)的形态及其配合物化学变化;固体金属盐溶于水后,首先形成水合离子, 水解的同时发生配聚作用,使分子变大、电荷升高,通过羟配聚、氧配聚、混桥配聚等形式,形成多核配离子;由Cr3+、Al3+、Fe3+形成的多核心配聚体都是链状线型结构,而由Zr4+形成的配聚体是以四聚体为最小结构单元的,故锆的配合物鞣剂为体型结构。 鞣剂主要是胶原的羧基)进入铬配合物内界与中心离子配位发生交联改性作用 由于胶原羧基与铬配合物发生了牢固结合,相对多出一部分带正电的氨基,故铬鞣革显正电,这为其后的加脂、染色具有重要的意义。 提高成革中铬吸收的方法 (1)改变鞣制条件;(2)利用高吸收铬助剂;(3)碱式硫酸铬改性; (4)修饰胶原蛋白底物结构 添加高吸收铬助剂改善铬配合物的性质 改变胶原蛋白与金属离子的结合模式 不浸酸铬鞣法 优势:不浸酸铬鞣法的铬吸收率可达99%,节约了大量的中性盐和酸,加快了鞣制过程,缩短了生产周期;不需提碱和蒙囿,简化了工艺;使鞣制成本和污水处理成本均得以降低。 高pH值铬鞣法 机理:铬与胶原发生最大结合的条件:在pH值4.0~6.0范围内,阴离子型、非离子型鞣剂组分鞣性大大增强,皮胶原羧基能达到近100%的离解量,随着鞣制的进行,铬鞣剂分

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