分析化学第6章络合平衡和络合滴定法.ppt

* * 35‘ * * * * * * * * * * 39 * 39 * * * * * * 19 * 20’ * * * * * * * 20’ * * * * * * * 27 * * * * * * 34 * * * * * 1 直接滴定法: 6.6 络合滴定方式及应用 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH>12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 反应速率快 有合适指示剂指示终点 被测离子不水解 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 2 返滴定法 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY+EBT 3 置换滴定法 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 4 间接滴定法 　五 EDTA标准溶液的配制与标定 　　1、配制：Na2H2Y·2H2O.(372.2g/mol) 　　配成0.01--0.05mol/L pH=4--5 (H2Y2-) 372.2 　　粗配mEDTA =0.02×250mL ×——— 1000 溶解盛于塑料瓶或硬质玻璃瓶中(软质玻璃瓶易形成CaY) 　　2、标定：纯金属Zn Pb Cu ZnO Bi (99.9%) pH=5--6 XO 　　CaCO3，MgSO4·7H2O pH=10 K--B 为减小方法误差，标定与测定条件必须相同, 如测白云石中CaO 采用CaCO3标定EDTA 　　测Al合金，Bi—Pb混合液用纯Zn标定 CaCO3 　mCaCO3 = cEDTA · VEDTA · ———=0.04--0.06g 1000 称大量m×10→250mL容量瓶→25.00/250mL 　　3、标定结果讨论 25.00 mCaCO3 · ——— 250 　　　c EDTA= ———————— M ——VEDTA 1000 　　(1)若配制EDTA蒸馏水中含少量Ca，Mg ，用基准CaCO3标定EDTA浓度cEDTA c小 偏低，有效浓度变小 　　(2)若用纯Zn标定EDTA，则 正常 无影响 　　(3)用CaCO3标后的EDTA测水的硬度结果 c小，V大误差抵消 　　(4)用Zn标后的EDTA在pH=10测水硬度结果 偏高(部分Ca也消耗EDTA) 　　总硬度CaO mg/L