第6章62表面活性剂在界面的上的吸附.pptVIP

* 关于极大值的出现的原因 由于胶团的形成，使表面活性剂的有效浓度相对减少，因而吸附量减少。 因为在吸附量开始下降时所对应的浓度正好在cmc附近。 多阶式吸附等温线则常归结为吸附剂表面的不均匀和表面活性剂的不纯的结果。 * 1.表面活性剂疏水基链长 疏 水 链 越 长 越 易 吸 附。 图3-28 石墨对直链烷基醇聚氧乙烯（6）醚的吸附 4.3表面活性剂在固体上吸附的影响因素 * 2.温度 离子表面活性 剂：T↑，Γ↓ C12H25NH2HCl在氧化铝上的吸附 * 图3-30 不同温度下C8H17O(C2H4O)6H在石墨上的吸附 非离子表面活性剂： 非离子表面活性 剂：T↑，Γ ↑ * 3.pH值 pH高时，阳离子表面活性剂的吸附较强； pH低时，阴离子表面活性剂的吸附较强。 图3-31 离子型表面活性剂在钛铁矿粉上的吸附与pH关系 1.C12H25SO4Na；2. C12H25NH2HCl * 产生这种现象的原因： 离子表面活性剂的吸附与吸附剂的界面性质有关。 当pH高时，表面带负电，易吸附阳离子表面活性剂； 当pH低时，吸附剂表面带正电，易吸附阴离子表面活性剂。 非离子表面活性剂在溶液中不解离，以分子或胶束状态存在，吸附剂界面电性对非离子表面活性剂的吸附没有明显影响。 * 4.表面活性剂类型的类型 离子表面化学剂的亲水基带有电荷，易与带相反电荷的吸附剂上吸附。 表面活性剂与固体表面带有同样电荷时也可以发生吸附，因为除了静电力以外，还有van der Waals力和疏水作用。 例如:烷基磺酸钠在氧化铝上的吸附。 * 图3-32 石墨化碳黑上的吸附 1C12H25O(C2H4O)6H;2C12H25O(C2H4O)8H; 3 C12H25O(C2H4O)12H;4 C12H25SO4Na * 5.吸附剂表面性质 吸附剂分为三类: 第一类，强烈带电吸附位的吸附剂； 第二类，没有强烈带电吸附位的极性吸附剂； 第三类，非极性吸附剂。 * 第一类：强烈带电吸附位的吸附剂 * 等温线可分为4个区域： 一区中表面活性剂的浓度和吸附量很小，以单个的离子(或分子)状态存在。 二区的特点是等温线斜率急剧增加，形成表面活性剂的聚集体。 三区域曲线的斜率减小，在空白表面上的竞争吸附或是吸附单层向吸附双层的转变。 四区称为平台区，在此区域内吸附量接近于一恒定值。 * 要形成氢键，吸附剂和被吸附物必需具有形成氢链的基团。 如果吸附剂不能提供与吸附物形成氢键的氢原子时如聚丙烯睛或聚酯，则主要通过色散力作用发生吸附，这时的吸附性质与在非极性表面上的相似。 第二类吸附剂是极性吸附剂 吸附主要靠色散力和分子间形成氢键。 * 第三类吸附剂是非极性吸附剂 主要靠色散力的作用发生吸附。 图3-34 C12H25SO4Na在石墨化碳黑上的吸附（25℃水溶液） * 6.电解质的影响 溶液中加入中性电解质，使离子表面活性剂在固体表面的吸附更易进行，最大吸附量也有所增加。 图3-35 加盐对C12H25N(CH3)3Br在石墨化碳黑上吸附的影响（25℃，水溶液） * 一是固体的界面性质，如疏水亲水性、离子性质、表面修饰、曲率半径等； 二是溶液的性质，如溶液的极性、pH值、表面活性剂的类型与结构。 影响表面活性剂在固-液界面吸附的因素主要可以概括为两个方面： * 4.2吸附机理 (1)静电的作用 表面活性剂分子在固体表面发生吸附的主要作用力如下： (2)色散力的作用 (3)氢键和π电子的极化作用 (4)疏水基的相互作用 * 1）离子交换 表面活性剂与固体表面的吸引力作用机制： 图3-38 离子交换吸附 吸附于固体表面的反离子被同电性的表面活性离子 所取代。 * 图3-39 离子对交换吸附 2）离子对吸附 表面活性离子吸附于相反电荷的、未被反离子所占据的固体表面位置上。 * 3）氢键形成吸附 图3-40 氢键形成吸附 表面活性剂分子或离子与固体表面极性基团形成氢键而吸附。 * 5）lonon 引力（色散力）吸附 图3-41 非极性固体表面色散力引起的吸附 4）π电子极化吸附 吸附分子中含有富于电子的芳香核时，与吸附剂表面的强正电性位置相互作用而发生的吸附。 这种吸附一般总是随吸附物分子大小而增减，而且在任何场合