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贮存寿命和最高使用温度的推算宣贯资料-060704
如何理解GB/T20028-2005硫化橡胶或热塑性橡胶应用阿累尼乌斯图推算寿命和最高使用温度
橡胶在贮贮贮贮贮贮[1]详细阐述了应用阿累尼乌斯图推算寿命和最高使用温度的方法。该标准等同采用国际标准ISO 11346:1997[2]。
阿累尼乌斯方程式:
当温度升高的时候,一般情况下,橡胶化学反应的速率会提高.对某些有机化学反应,提
高温度10℃,意味着提高了2~3倍的反应速率。温度和化学反应的关系可以用阿累尼乌斯方程式表示:
K(T)=A·e-E/RT ..........................(1)
式中:
K(T)———— 反应速率的常数,(min-1)))[8.314J/(mol·K)];
T———— 热力学温度,(K)。
化学反应关系以式(2)表示:
FX(t)=K(t) ·t ........................(2)
式中:
FX(t)———— 反应关系的函数;
t———— 反应时间,(min) ·ti .......................(3)
式(1)代入式(3)以式(4)表示:
Fa(ti)= A·e-E/RTi·ti .....................(4)
合并常数项成为B以后以自然对数式(5)表示:
lnti=E/RTi+B .................... .(5)
在相应的曲线中,lnt与热力学温度的倒数1/T呈线性关系,斜率为E/R,这就是阿累尼乌斯图(图2)。
通常情况下,将式(4)中的t求解可得:
ti=Fa(ti)/A·eE/RTi ..................... (6)
对式(6)取常用对数可得:
logti=log[Fa(ti)/A]+(Eloge/R) ·1/T ............ (7)
令a=log[Fa(ti)/A],b=(Eloge/R),代入式(7)中得:
logti=a+b·1/T ............ (8)
即时间的对数logt与热力学温度的倒数1/T呈现阿累尼乌斯曲线的关系(图2)。在主要的老化反应相同的温度范围内,活化能是常数。因此可以通过外推法求出橡胶试样在某一温度下测试性能达到指定老化程度时所需的时间或贮贮℃内,如果需要获得更长的外推直线,需要考虑结果的不确定因素。
2、测试性能的选择
应优先采用橡胶样品在实际应用中有实际意义的性能进行测试,测试方法应符合有关国家的规定。通常的情况下可选用以下性能:拉断强度、拉断伸长率、压缩应力松弛、拉伸应力松弛、压缩永久变形、拉伸永久变形和拉伸蠕变。
3、临界值的选择
3.1被选取的临界值应适用于样品的实际使用条件。
3.2在一般情况下,以原始性能值变化到50%作为临界值,但例如压缩永久变形和拉伸应力松弛,通常选用的临界值不会超过原始值的50%。
3.3在某些情况下,当橡胶样品已经给定某种性能技术指标值并且其原始性能测试值远高于技术指标值时,可以考虑选取橡胶样品性能技术指标值作为临界值。
4、试样
4.1试样的尺寸和试样的制备方法应符合有关国家标准的规定。
4.2试样的数量取决于:
a) 有关测试方法所需要的试样数量;
b) 在某一选定的温度得出临界值所需要的测试次数;
c) 试验温度点的个数;
d) 在每个加热周期用参考试样做控制试验的次数。
为了防止在老化试验进行了一定时间后出现问题,通常推荐投放比试验所要求最少试样总数更多的试样进行老化试验。
4.3当测试压缩永久变形、拉伸永久变形和拉伸应力松弛时,最好以不同的次数,在相同的试样上进行测试,以减少试样数量的需求,同时减少试验结果的偏差。
5、老化试验时间
老化试验的时间间隔通常选用时间对数的间隔,例如24h、48h、96h、168h、336h、672h、1344h、2688h、5376h等。但对于热氧老化、化学松弛和催化反应,试验的时间间隔选用时间对数的间隔是不适当地,因为这些试验需要紧凑的时间间隔。
6、试验温度
6.1一般选择可预先确定材料近似特性曲线的试验温度进行测试,当材料没有现成数据的时候,必须进行探索性试验,探索性试验的数据有助于选择最适合于评价材料性能的试验温度。
6.2试样应该至少在3个温度下进行老化试验,包括的温度范围应能保证通过外推法以需要的精确度求得使
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