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第三章 原子结构 光谱线在可见光区的特点: 光谱线特点可用下列通式(经验公式)表示: 3.0.2 玻尔的原子结构理论(1913年) p50-51页 玻尔原子结构理论的要点: 氢原子的吸收光谱 3.1 微观粒子的运动规律 3.1.1 光的波粒二象性 爱因斯坦通过普朗克常数(h)把光的波粒二象性统一起来,揭示光的本质: 1924年,法国物理学家德布罗意的预言: 物质波的证明——电子的晶体衍射 3.1.3 海森堡测不准原理(1927) 3.2 原子的量子力学模型 3.2.1 波函数和原子轨道 p59页 薛定锷方程(描述微观粒子运动的波动方程) ?是描述电子运动的波函数,也称为原子轨道、原子轨迹或原子函 ?可以描述原子核外电子运动状态 3.2.2 电子云和几率密度 p64-67页 ?没有物理意义,复数表达式为:?=a+bi |?|2就是几率密度,即单位体积中的几率 电子云是|?|2的具体图像 3.2.3 原子轨道及电子云的角度分布图 ?通过薛定谔方程求解而得 在球极坐标系中求解: ?(x,y,z) → ?(r,?,?) 变量分离:ψ(r,?,?)=R(r) Y(?,?) R(r):径向函数 Y(?,?):角度函数 例:氢原子的基态 1s轨道 原子轨道和电子云的角度分布图 原子轨道和电子云的角度分布图 原子轨道和电子云的角度分布图 原子轨道和电子云的角度分布图 3.2.3 角度分布图的解释 红色部分表示 + ,金色部分表示 ? 图象只代表波函数(或电子云)的角度部分,不代表全波函数ψ ψ = R(r) · Y(? ,?) 原子轨道的角度分布图与电子云的角度分布图的区别: 电子云的角度分布图比原子轨道的角度分布图瘦些,因为Y≤1,所以Y2≤Y 原子轨道角度部分的正负号代表 Y 值的正负,不代表电荷 径向函数R(r)、角度函数Y(?,?) 分别受量子数n、l 和l、m 限定 3.2.4 四个量子数 p74页 3.2.4.1 主量子数 n 物理意义: 主量子数表示电子离核远近和轨道能量的高低 n 值越小,电子离核越近,能量越低 n 值越大,电子离核越远,能量越高 取值范围: 正整数 (n=1, 2, 3, ···,∞) 3.2.4.1 主量子数 n 氢原子(类氢原子)核外电子能量值决定于主量子数 3.2.4.2 角量子数 l 物理意义: 表示原子轨道或电子云的形状; 表示同电子层中具有不同状态的亚层; 多电子原子中电子的能量决定于主量子数 n 和角量子数 l。 取值范围: l = 0, 1, 2, 3 …, n-1 取值数目 = n 值 3.2.4.2 角量子数 l 3.2.4.2 角量子数 l n 相同,l 越大能量越高E2sE2p E3sE3pE3dE4sE4pE4dE4f 从能量角度看,亚层也可以称为能级 氢原子或类氢原子只有一个电子,n 相同,轨道能量相同Ens=Enp=End=Enf 如:n=4, E4s=E4p=E4d=E4f 3.2.4.3 磁量子数 m 物理意义:表示原子轨道或电子云在空间的伸展方向。磁量子数与能量无关 取值范围: m = 0,±1,±2,···,±l 取值数目 = 2l +1 同一亚层(n, l 相同),原子轨道能量相同,称为等价轨道或简并轨道。p、d、f 分别有3、5、7个等价轨道 n=2, l=1: E2px=E2py=E2pz 在第n个主层上,有n2 个轨道(波函数) 3.2.4.3 磁量子数 m 3.2.4.4 自旋量子数 ms 物理意义:表示电子运动的自旋方向 自旋只有两个方向:顺时针、逆时针 同一轨道只能容纳两个自旋相反的电子 3.2.4.5 量子数小结(1) 原子轨道是由三个量子数 n, l, m 确定的电子运动区域,原子中每个电子的运动状态用四个量子数 n、l、m、ms 描述,四个量子数确定之后,电子在核外空间的运动状态也就确定了。 泡利不相容原理:在同一原子中,不可能有四个量子数完全相同的两个电子;即同一原子中无状态相同的电子。 电子层最大容量原理:同一轨道上只能容纳两个自旋方向相反的电子;第n个主层上有n2个轨道,最多可容纳2n2个电子。 思考:各周期的元素数目 是否等于最多可容纳2n2个电子数目? 3.2.4.5 量子数小结(2) 主量子数 n 决定原子轨道的大小(即电子层半径)和电子的能量。 角量子数 l 决定原子轨道或电子云的形状同时也影响电子的能量。 磁量子数 m 决定原子轨道或电子云在空间的伸展方向。 自旋量子数 ms 决定电子的自旋方向
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