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石墨烯的功能化修饰 石墨烯自发现以来，以其独特的结构和优越的性能，吸引了物理、 化学、 材料学等各领域的关注，成为当前研究热点之一。 在大多数情况下，功能化可以使石墨烯性能优化。功能化的石墨烯在生物医学及其他领域中应用十分广泛。迄今，国内外已发表了大量的通过共价作用或非共价作用修饰石墨烯的文献。 （一）共价作用 氧化石墨烯（GO） GO是石墨烯衍生物，目前，制备GO使用最多的化学方法是改进的Hummers 法 ， GO与石墨烯结构很相似( 图 1) ， 不同的是 GO表面引入了丰富的 － OH、－ O － 、C = O 等含氧基团，边缘引入了 － COOH 基团。GO 表面的这些官能团有利于对其通过共价键进行功能化修饰 。 图 1 石墨烯和 GO 的结构示意图 GO 与活性分子作用 （1）Dai 等先把 GO 在水溶液中超声处理，7 － 乙基 － 10 － 羟基喜树碱( SN38) 在活性分子存在下利用带氨基的聚乙二醇通过共价作用连接到 GO片上，以增强石墨烯材料的生物相容性，同时可以减少细胞毒性，从而促使石墨烯衍生物在体内更好地发挥作用。如图 2 所示。 图 2 偶联 PEG 的 GO 的化学结构 （2）有研究人员用其他亲水化合物比如聚赖氨酸( PLL) 来修饰 GO， 聚赖氨酸上大量活跃的氨基与 GO 表面丰富的环氧基交联生成 graphene-PLL 聚合物， 合成了能作为细胞标记的复合材料，如图 3 所示。 图 3 Graphene-PLL 合成示意图 一般来说，共价功能化容易损害石墨烯 sp2 的结构， 从而导致晶体缺陷和电子性质的损失， 不利于石墨烯在光电领域的应用．与此相反，非共价功能化能较好地保留石墨烯自身的结构和电子性质， 而且同时在石墨烯表面上引入新的化学基团。 可以通过静电相互作用、 非共价 π-π 堆积和疏水相互作用等方式改进石墨烯衍生物的溶解性和相容性 。 （二）非共价作用 Geng 等表明， 带负电荷的卟啉衍生物(TPP-SO3Na) 相比较带正电的衍生物(TPP-ammonium) 能更好地使石墨烯在溶液中分散(图 4) ． （1）静电相互作用 图 4 TPP-SO3Na 和 TPP-ammonium 的分子结构 石墨烯和芳香类化合物之间的 π-π 相互作用，可能在某些情况下引起芳香类化合物的分子结构发生重大改变。引入甲基吡啶基团作为平面卟啉的取代基导致平面性的偏差，因为吡啶基团由于空间位阻几乎垂直对准卟啉平面(图 5) （2）π-π 相互作用 图 5 吡啶功能化的卟啉 与石墨烯 π-π 堆积的示意图 展望： 石墨烯独特的结构、 优异的理化性能、 巨大而广泛的应用前景使之成为全球瞩目的未来新兴战略性材料，越来越引起材料、 化学、 物理等众多领域研究人员的广泛关注并成为现阶段的热点研究领域。 自石墨烯问世的十余年间，应用领域持续拓展，人们对高品质、 低成本石墨烯材料的需求日益剧增。然而其大规模、 低成本、 无污染的绿色制备工艺仍未取得突破; 目前技术制得的石墨烯产品存在尺度小且分布不均匀、 比表面远低于理论值、 性能难以精确控制等问题， 满足不了各应用领域的特殊需求，严重制约着石墨烯优异性能的充分体现和产业化进程。 因此，探索制备大尺度、 单层数和性能可控、 绿色环保的石墨烯制备工艺和精确表征技术仍是近期研究的重点和当务之急。