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第12次课第11章气体组分测量与分析
热解质量分析法(TG:Thermo Gravimetry)是在惰性气体气氛(如N2)中,将微粒样品按规定的加热速率加热到923K,保温5分钟。 在这段时间内,其中可挥发部分蒸发掉,用热天平测得的微粒质量减小量就代表其中可挥发部分VF(Volatile Fraction),用此法测得的主要是高沸点HC和硫酸盐,基本与SOF相吻合。 然后将气氛换成空气,在相同温度下,样品进一步减少的质量对应被氧化的碳烟组分,残留的则是微量灰分。 热解质量分析法(TG) 真空挥发法(VV) 真空挥发法(VV)是将微粒样品置于真空干燥箱内,在真空度(Vacuum Volatilization) 95Kpa以上,温度473K以上加热3h左右,其质量变化即为微粒中可挥发部分(VF)含量。 索氏萃取法(SE) 盛有溶剂的烧瓶4置于恒温浴缸3中,加热使溶剂蒸发,上升到冷凝管8中,冷凝物回到样品室中浸泡样品,进行萃取。萃取液达到一定体积时,经虹吸管流回烧瓶。溶剂在萃取器中循环流动,不断将微粒中的SOF带到烧瓶中,直到萃取完全。 硫酸盐的分析方法 微粒中所含的硫酸盐可溶解于二甲基丙酮溶液或水中,根据溶解前后滤纸质量的变化,可求出硫酸盐在微粒中的比例。也可用测量含有硫酸盐的二甲基丙酮溶液的导电性的方法确定硫酸盐质量。 第六节 烟度测量 黑烟测量技术: 一是以其中的烟气含量(烟度)为测量对象;二是以其中的粒状物质组分及其含量(颗粒排放)为测量对象。 烟度的测量方法主要有两类: ①透光度法:利用烟气对光的吸收作用,即通过测量光从烟气中的透过度来确定烟度的,仪器主要有哈特里奇烟度计和PHS烟度计。 ②滤纸法: 先用滤纸收集一定量的烟气,再通过比较滤纸表面对光的反射率的变化来测量烟度,也称反射法,仪器主要有波许烟度计,冯布兰式烟度计。 特点: 响应快、能够实现连续测量,但光学系统容易受到污染 ,使用时必须注意清洗。 注意: 这种烟度计通常采用控制取样压力(如不低于500Pa)的方法来使排放气体导入量保持一定,以保证烟度测量值不受被测对象的排放气体总流量及流速的影响。 一.哈特里奇烟度计 二.PHS烟度计 PHS烟度计也是一种透光式烟度计,主要区别在于它将被测的排放气体全部(而不是部分)导入其检测系统。 这种烟度计的测量值直接受排气管道直径及其排放流量的影响,在使用PHS烟度计时考虑根据被测对象的特征指标(在内燃机中通常指标定功率),按照规定来选用排气导入管2的尺寸。 三.波许烟度计 典型的滤纸式烟度计,主要由定容采样泵(简称抽气泵)和检测仪两部分组成。 分度方法:0为洁白滤纸的黑度,10为全黑滤纸的黑度,显示仪表接洁白与全黑两种滤纸作用下产生的光电流进行线性分度。 特点: 结构简单,使用调整方便,滤纸样品能够保存,可测量碳烟的质量;但不能适应变工况下的连续测量,不能测量蓝烟和白烟,测量结果的准确性受到滤纸品质的影响。 四.冯布兰德烟度计 特点:滤纸式烟度计,与波许烟度计不同的是采用带状滤纸,通过滤纸传送装置,可连续测量。 微粒组成及其生成机理—汽油机 汽油机中的微粒有三种来源: 含铅汽油中的铅 有机微粒(包括炭烟) 来自汽油中的硫所产生的硫酸盐 生成机理: 含铅汽油中的铅是由排期中的铅盐冷凝生成的。 汽油中的硫在燃烧中转化为SO2,被排气系统中催化剂氧化成SO3,雨水结合生成硫酸雾。 炭烟排放只在使用很浓的混合气是才会遇到。 微粒组成及其生成机理—柴油机 柴油机排气微粒由很多原生微球的聚集体而成,总体结构为团絮状或链状。 柴油机排气微粒的组成取决于柴油机的运转工况,尤其是排气温度。 当排气温度超过500℃时,排气微粒基本上都多碳质微球的聚集体,成为炭烟,也成为烟粒(DS); 当排气温度低于500℃时(柴油机的绝大部分工况),烟粒会吸附和凝聚多种有机物,称为有机可溶成分(SOF)。 柴油机烟粒的生成和长大过程一般可分为两个阶段: 烟粒生成阶段 烟粒长大阶段 烟粒的氧化 SOF的吸附于凝结 颗粒和碳烟 PM(particulate matter):是由固体碳(solids, SOL)、可溶有机成分(soluable organic fraction, SOF)以及可溶于水的硫酸盐(sulfate, SO4)三部分组成。 碳烟: Soot 当排气温度超过 500℃时, PM 基本上是碳质微球的聚集体,一般称为碳烟(Dry Soot, DS);当排气温度较低时,碳烟会吸附和凝聚多种有机物,称为有机可溶成分(Soluable Organic Fraction, SOF)。 第一阶段 1983年我国颁布了第一批机动车尾气污染控制排放标准,这一批标准的制定和实施,标志着我国汽车尾气法规从无到有,并逐步走向法制治理汽车尾气污染的道路,在这批标准中,包括了《汽油车怠速
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