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第三章 紫外-可见光谱 Ultraviolet-Visible absorption spectra；UV;一、紫外光谱基本原理;M + h? → M * ;罗丹明B;区域;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;1.3 小结;二、电子跃迁类型; 所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ200 nm； eg. 甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm。 只能被真空紫外分光光度计检测到； 作为溶剂使用。;2.2 π→π＊跃迁;2.3 n→σ＊跃迁; n → π＊跃迁是指分子中处于非键轨道上的n电子获得能 量后向π＊反键轨道的跃迁，这种跃迁称为R跃迁，一般 在近紫外或可见光区有吸收，其特点是在270~350nm，吸 光系数较小在100以内，为弱带，该跃迁为禁阻跃迁。;2.5 小结 紫外光谱一般指近紫外区，即 200~400nm，那么就只能观察 ? ? ? *和 n? ? *跃迁。也就是说紫外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。;三、 影响紫外吸收波长的因素;3.1 共轭效应;3.2 超共轭效应 ;3.3 溶剂效应;空间位阻：影响共平面性，从而影响共轭效应。;eg. 苯环上邻位取代基基越多，使得共平面性越差， 共轭性越差，导致吸收蓝移。;3.5 pH对光谱的影响;3.6 小结;生色团 （发色团） 助色团 红移 蓝移 增色效应 减色效应 强带 弱带; 4.1 生色团（发色团）： 最有用的紫外—可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成。; 4.2 助色团： 有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。;4.3 蓝移、红移、增色减色效应 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化: ;肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿，或吸收稍微增加 或降低的峰，是由于主峰内隐藏有其它峰。 强带、弱带：ε104的吸收带为强带，ε1000的吸收带为弱带;五、 紫外光谱的表示法;对吸收曲线的说明：;六、 选择溶剂的原则;七、紫外光谱仪;基本组成;光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。;样品室;八、 各类化合物的紫外吸收光谱; 同一碳原子上杂原子数目愈多， λmax愈向长波移动。 例如：CH3Cl 173nm，CH2Cl2 220nm， CHCl3237nm ，CCl4 257nm 杂原子的半径增大，化合物的电离能降低，吸收带波长红移。 ;8.2 烯、炔及其衍生物;8.3 含杂原子的双键化合物;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;8.4 共轭有机化合物的紫外吸收;8.5 芳香族化合物的紫外吸收;B 单取代苯 烷基取代苯：烷基无孤电子对，对苯环电子结构产生 很小的影响。由于有超共轭效应，一般导致 B 带、E2带 红移。;生色团取代苯：含有 π 键的生色团与苯环相连时， 产生更大的 π ?π* 共轭体系，使B 带 E 带产生较大的 ???移。 ;C 双取代苯;九、 紫外光谱的应用; 250-350nm内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。 300nm以上的高强度的吸收，说明该化合物具有较大的的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构，说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在