柠檬酸溶胶凝胶法制备CaMnO3热电粉体及其表征.pdfVIP

勤 锨 对 料 柠檬酸溶胶凝胶法制备CaMn03热电粉体及其表征。 张飞鹏，路清梅，张久兴，张冰心 (北京工业大学新型功能材料教育部重点实验室，北京100124) 摘要：n型钙钛矿结构的CaMn03热电氧化物是点，产物粒度小且分布均匀[1副。 目前极有应用潜力的新型高温热电材料。利用Ca 电氧化物是n型半导体，其电阻率和热导率在室温以 (NO。)2·2H20、Mn(N03)2为起始原料，去离子水为 溶剂，加入适量乙二醇，以柠檬酸为络舍荆，制备了 上具有随温度升高而降低的特性。本文以柠檬酸作为 CaMn03溶胶。通过煅烧干凝胶前驱物制得了钙钛矿络合剂，去离子水作为溶剂，加入适量乙二醇溶胶凝胶 型CaMnO，多晶体粉末。利用TpDTA、XRD、FT-法制备了CaMnOs多晶体粉末，研究了前驱物煅烧过 IR及SEM分析了所得产物。结果表明，干凝胶前驱程中CaMnO。多晶粉末物相形成机理，观察了粉末产 物的微观形貌。以期为CaMnOs基热电氧化物性能 物经过950℃煅烧5h．可制得单一钙钛矿型CaMnO。 多晶粉末。 的研究及高温热电器件的制备奠定基础。 一2实验 一 荤詈雾姜毒?MTn03N3；4溶胶凝胶法；表征文献标识码：A中图分类号： 文献标识码： 一 文章编号：1001-973112009)06—0930-032．1多晶CaMnO。粉末制备 1 引 言 热电器件能够提供一条将热能无害化地转变成电 量乙二醇，同时加入适量柠檬酸络合剂C6H。。o。，完全 能的可靠途径。并且没有机械传动部分，具有清洁高效 溶解形成澄清溶液，不断搅拌并于85℃恒温水浴10h 坚固耐用等优点，尤其是在汽车和工厂的废热利用方 至生成棕色溶胶。将溶胶干燥48h至完全脱水，形成 面，以及空间发射器的电力装置方面具有广泛的应用 干燥的弹性蓬松状深褐色干凝胶前驱物f在马弗炉中 前景D-s]。完整的热电器件包括P型材料和n型材 料，以复合氧化物Ca。Co．Oo为代表的P型热电材料体末。 系具有良好的热电性能H~7]，在n型材料的研究中一2．2表征 直存在着热电性能相对于P型材料较低的难题，这限 干凝胶前驱物的综合热分析采用德国Netzsch公 制了热电器件效率的进一步提高。钙钛矿型的CaM- nO，复合氧化物具有多样的电性能、强磁阻效应、热电 线，测量温度范围为室温至1000℃，空气气氛，升温速 效应，近年来也受到广泛关注【8~1叫．研究表明，n型热 率为10℃／rain，参比物为A120sI前驱物及煅烧粉末产 电氧化物CaMnO。能够与以复合氧化物Ca。Co．Og为 代表的P型热电材料体系形成良好的匹配，遗憾的是 红外光谱仪测定，KBr压片法，波数范围为500～ 4000cm-1 目前尚无性能优良的n型CaMnOs复合氧化物的报 l粉末的物相分析采用日本理学公司D／ 道。 钙钛矿型氧化物多晶粉末的制备方法通常有高温 固相反应合成法和溶胶凝胶合成法。同高温固相反应 合成法相比，溶胶一凝胶法作为近年来兴起的一种先进 3结果与讨论 制备方法，因合成温度低，组分均匀，在无机粉末制备 唠面的广泛应用，而得到材料工作者的青睐【11州引。柠 3．1干凝胶前驱物的综合热分析 檬酸是一种很强的络合剂，特别是在酸性条件下能够 图l是干凝胶前驱物的TpDTA分析结果。如 与多种金属离子形成稳定的络合物．柠檬酸溶胶一凝胶 图1中所示，干凝胶前驱物在室温～1000℃反应历程 法具有操作简单，实验周期短．节约能源的优点