用溶液法环氧化改性反式-1,4-聚异戊二烯及产物表征.pdfVIP

实 验 合成橡胶工业，201I—Ol—15，34(1)：55—58 CHINASYNTHETICRUBBERINDUSTRY 用溶液法环氧化改性反式一1，4一聚异戊二烯 及产物表征 胡 婧，肖 鹏，邵华锋，姚薇，黄宝琛’ (青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛266042) 摘要：以过氧乙酸为环氧化剂，在反式一l，4一聚异戊二烯(TPI)的氯仿溶液中进行环氧化反应，获 得了具有不同环氧度的环氧化反式异戊橡胶(ETPI)，用红外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征，并 通过差示扫描量热分析研究了其热性能。结果表明，用溶液法能够合成出环氧度较高(最高可达80％) 的ETPI，合适的反应温度为30℃；环氧化反应基本按化学计量进行，可通过调节过氧乙酸与TPI双键的 摩尔比来控制环氧度。红外光谱和核磁共振氢谱的分析结果证实TPI经改性后已经在分子链上引入了 环氧基团，两种方法测得ETPI的环氧度具有较好的线性关系。ETPI的环氧度超过38．O％后结晶完全 被破坏，玻璃化转变温度则随其环氧度增加而升高，二者呈线性关系；环氧度不同的ETPI都只显示出 1个玻璃化转变温度，说明在TPl分子主链上的环氧化改性是均匀的。 关键词：反式一1，4一聚异戊二烯；环氧化；改性；溶液法；表征 333．3 文献标识码：A 中图分类号：TQ 文章编号：1000—1255(2011)01—0055一04 环氧化改性后的聚二烯烃类橡胶既保持了原 溶液。氘代氯仿，烟台三和化学试剂有限公司 有的性能，又因其在分子链中引入了环氧基团而 生产。 更具备了许多独特的性能，如优良的气密性、耐油 1．2 ETPI的制备 性及与金属材料的黏合性等。文献报道的用溶液 在三口瓶中将TPI用氚代氯仿溶解，配成质 法合成的环氧化反式一1，4一聚异戊二烯(ETPI) 量分数为10％的溶液，在30℃下滴加定量的过 一般是在甲苯溶液中用间氯过苯甲酸氧化制 氧乙酸反应。结束后用碳酸钠水溶液中和生成的 得¨。21，此反应所得ETPI的环氧度较低，一般小 乙酸，分离出水溶液。分出的ETPI—CHCI，溶液 于10％。本工作以过氧乙酸作为环氧化剂，对工 经蒸馏回收溶剂，将得到的黏稠状ETPI再用碳酸 业生产的反式一1，4一聚异戊二烯(TPI)¨。的氯 钠水溶液洗涤，分离、挤压，反复3次至反应物为 仿溶液进行环氧化反应，以制备环氧度较高的 中性，在真空干燥箱中烘干即得ETPI。 ETPI，并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共 1．3表征与测试 振氢谱(1H—NMR)等对其进行表征。 FTIR将产物均匀涂抹于溴化钾晶片上，用 德国产Bruker—Vertex70型FTIR仪进行分析。 1实验部分 1H—NMR用氘代氯仿将产物配制成5％的 1．1主要原材料 FT／AC一80型’H—NMR 溶液，用德国产Bruker TPI为疏松状粉粒，反式一1，4一结构摩尔分