甲基接枝化HMS介孔分子筛的制备、表征与吸附性能.pdfVIP

离子交换与吸附，2009，25(4)：354—360 ION AND EXCHANGEADSORp-兀ON 文章编号：1001．5493(2009104—0354．07 甲基接枝化HMS介孑L分子筛的制备、表征与吸附性能木 李学峰p4武小满1高焕新2陈庆龄2 1许昌学院化学化工学院，许昌461000 2中石化上海石油化工研究院，上海201208 摘要：以工业级正十六胺为模板剂合成纯硅HMS介孔分子筛，用液相沉积法、以环己烷为溶 剂对其进行表面接枝改性，并用简单的热失重分析法确定了最佳的硅烷浓度；通过承、29si CP—MAS NMR、XRD和N2吸附等手段对样品进行表征，考察了样品的吸附性能。结果表明， 甲基成功接枝于HMS表面，最佳的硅烷用量为0．23mol／L，甲基接枝后HMS的孔径和比表面 有所降低；接枝后HMS的吸附水性能(亲水性)大幅度降低，而吸附环己烷性能(亲油性)大 幅增加。 关键词：HMS；液相沉积法：甲基接枝；表征；吸附 文献标识码：A 中图分类号：TQ426．6l 1前言 介孔二氧化硅(MCM一41、HMS)是新兴的无机多孔材料，具有较大且可调的孔径， 便于大分子传输，已在催化、吸附分离等研究领域得到了广泛的应用【l】。但是，介孔材料 由于表面含有丰富的Si—OH，具有较强的表面亲水性，因而容易在潮湿空气中水解，破坏 介孔结构；另一方面，与疏水性有机基体之间的结合性差，也限制了其工业应用12l。因此， 对介孔■氧化硅进行表面改性，增加其稳定性，改善吸附性能已成为近年来的研究热点。 无机盐改性可以增加其水热稳定性，而其表面亲水性仍然没有改变【3】。常用的较有效的改 性方法是有机改性，改性剂可用醇、脂肪酸、酰胺、有机硅烷、硅烷偶联剂等【4l。改性操 作中，除了小分子的改性剂可以用气相沉积法(CVD)外，其它的大分子改性剂则多用液 相沉积法(CI．D)，文献报道中溶剂多用甲苯，毒性大，污染严重【2】。 本文采用环己烷作溶剂、六甲基■硅氮烷(HMDS)作改性剂，对介孔分子筛HMS进 行表面甲基接枝，通过简单的热失重分析法得到最佳的硅烷浓度，制得高疏水性的删S 介孔分子筛，并测定了其对不同溶剂的吸附性能，可望为分子筛表面改性提供有益的借鉴。 Et ‘收稿日期：2008年7月21 项只塾金：河南省科技攻关计划(092和河南省教育厅自然科学基础研究计划(2009Bt50025) 作者简介：李学峰(1975～)，男，河南省人，博士，副教授 }·通讯联系人E-mail：SnOW—mount@163．tom 第25卷第4期 离子交换与吸附 ·355· 2实验部分 2．1试剂 冠集团生产；去离子水，自制；其它试剂均为国药集团生产，分析纯。 2．2介孑L分子筛HMS的合成 得到HMS。 2．3 HMS的接枝改性及热失重实验 为0．01mol／L。在磁力搅拌器上加热搅拌使溶液沸腾，保持反应2h后停止加热，冷却至室 温，用环己烷进行洗涤、抽滤，将滤饼在120℃下干燥10h，即得甲基接枝的HMS，记为 ’ S—HMS。 称其质量(记为尬)。按下式计算热失重量【Wk。。(％)】： 100％ ．WL0。。(％)=【(Mo—Mt)／Mo]x 0．44mol／LHMDS的环己烷溶液，按照上述方法，再做6组实验，并分别计算热失重量。 2．4样品的表征 CP／MAS Fr瓜谱图从BrukerIFS88型红外仪上获取，用KBr压片制样。29SiNMR谱 图从Bruker X’Pert MPD型x射线粉末衍射仪上进行。测定条件为：CuK射线源，