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第八章 界面现象 第二节 弯曲液面的一些现象 第三节 气固表面上的吸附现象 8、吸附热 第五节 溶液的表面吸附一、溶液的表面吸附现象 二、表面活性物质 克拉佩龙-克劳修斯方程 lnp-1/T作图呈直线 斜率可求吸附热ΔH 思考题 1、气固表面吸附分哪几种类型? 请指出这两种吸附的区别。 2、对于朗格缪尔吸附等温式,下列最重要的基本假设是; A、气体是在低压下的; B、 固体表面是不均匀的; C、吸附是单分子层的; D、吸附是多分子层的; 作业:P503 10.1,10.8,10.9,10.12 1、第四节 液-固界面现象 1 、润湿现象 润湿:固体表面上的气体被液体取代的过程。 润湿过程是ΔG<0的过程,分三类: ( (1)沾湿:g-s、g-l界面被l-s界面部分取代的过程; ΔG=γl-s-γl-g-γs-g 若自发,则 ΔG<0 (2) 浸湿:g-s界面完全被l-s界面取代; ΔG=γl-s-γs-g<0 (3) 铺展:l-s界面取代g-s界面,同时对液体增大g-l界面。 ΔG=γl-s+γl-g -γs-g<0 若液滴在固体上不能铺展,则ΔG>0 铺展系数 S= -ΔG 单位:Jm-2 2、接触角和杨氏(Young T)公式 接触角θ的概念。各界面张力处于平衡时,存在下列关系: γs-g=γl-s+γl-gcosθ (杨氏公式) θ O θ O rg-l rg-l rSg rl-s rSg rl-s 当θ=0时,cos θ=1, γs-g=γl-s+ γl-g 完全润湿 当θ=180°时,cos θ=-1, γs-g=γl-s- γl-g 完全不润湿 将杨氏公式代入各润湿过程:若可自发(ΔG<0) 沾湿过程ΔG=γl-s-γl-g-γs-g= -γl-g(cosθ+1) ∴θ≤ 180° (不润湿) 浸湿过程:ΔG=γl-s-γs-g= -γl-gcosθ ∴θ≤ 90°(可润湿) 铺展过程:ΔG=γls+γl-γs= -γl(cosθ-1) θ=0° (完全润湿) 根据杨氏公式可直观判断润湿情况。 T、P定时: (1)当θ<90°时,cos θ>0, γs-g>γl-s ΔG=γl-s- γs-g<0, 该过程为润湿。 (2)当θ>90°时,cos θ<0, γs-g<γl-s ΔG=γl-s- γs-g>0, 该过程为不润湿。 (3)当θ=90°时,cos θ=0, γs-g=γl-s ΔG=γl-s- γs-g=0, 该过程为润湿的分界线。 1、定义: 溶质在表面层的浓度与本体溶液的浓度不同的现象叫溶液的表面吸附。C表≠C本 2、类型: 正吸附: C表>C本 负吸附: C表<C本 Ⅰ、负吸附,酸、碱、盐、无机物; Ⅱ、正吸附,小分子有机物; Ⅲ、正吸附,大分子有机物(硬酯酸钠,苯磺酸钠)叫:表面活性物质。 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 3、吉布斯吸附等温线 吸附量的定义:单位面积的表面层中,所含溶质的物质的量与本体溶液中溶质物质的量的差值。 经热力学推导: <0 , Γ>0 正吸附; >0, Γ<0 负吸附; 的求法:1)由γ—C曲线切线的斜率上求得; 2)由γ—C经验式求导; 例题:有机酸同系物的经验式如下: 试求该物质的表面吸附量。γ*溶剂的表面张力。 推导得: ●表面活性物质在表面上的吸附与气固表面吸附类似,可用朗格缪尔吸附等温式表示。 每个被吸附的表面活性物质的横截面 相应的吸附等温式可用经验公式表示 如下: Γ=Γ∞ Γ=Γ∞ Kc 1、表面活性物质分类: 两类:离子型 (三种)非离子型 表面活性剂 离子型表面活性剂 两性表面活性剂 阳离子表面活性剂 阴离子表面活性剂 如肥皂 RCOON
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