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清洁生产在化工企业的应用与效益分析 摘要：文章从设备维护和更新技术工艺改造废弃物回收利用和循环使用江苏化工设备更新[1]。企业的管理对企业的生存和发展至关重要。清洁生产丰富和完善了企业生产管理。清洁生产通过一套严格的企业清洁生产审计程序，对生产流程中的单元操作实测投入与产出数据，分析物料流失的主要环节和原因。判定企业生产的”瓶颈”部位和管理不善之处，从而提出一套方案，采取边审计边削减物耗和污染物生产量做法[2]。 江苏化工投资泰兴经济开发区项目之一。目前，公司主要的产品包括丙烯酸（普通酸和冰晶酸）和丙烯酸丁酯。1.1.1丙烯酸 丙烯氧化法分为一步法和两步法，由于一步法工艺固有缺点，尚无工业化装置。两步法则使每步氧化反应都处于最佳状态，是最经济的工艺。在氧化催化剂的存在下，第一步丙烯氧化生成丙烯醛；第二步将丙烯醛进一步氧化成丙烯酸。合成机理为丙烯、空气和水按一定比例，在一定温度压力下通过两段固定床反应器，在催化剂的作用下生成丙烯酸气体，丙烯酸气体在经过急冷吸收塔后，得到大约50%丙烯酸水溶液。丙烯酸水溶液在经过轻组分分馏塔后将水脱去，脱水后的液体进入脱醋酸塔，将醋酸脱掉后的液体进入丙烯酸蒸馏塔，在此得到纯度99.5%以上的丙烯酸。其反应式如下： CH2=CH-CH3+O2 CH2=CH-CHO+H2O+80kcal CH2=CH-CHO+1/2O2 CH2=CHCOOH+60kcal 副反应：CH2=CH-CH3+2O2 CH2=CH-CHO+H2O+CO2 CH2=CH-CH3+1/2O2 CH3COOH 工艺流程流程简介： 氧化 原料丙烯在丙烯蒸发器气化空气过滤后经压滤机压缩，作为丙烯氧化的主要原料。 压缩空气一部分进入第一级反应器把丙烯氧化成丙烯醛压缩空气的另一部分进入第二级反应器把丙烯醛氧化成丙烯酸。其中丙烯酸两级氧化歧视一种列管式固定床反应器。 氧化生成的气体（约170℃），经冷凝器换热后进入吸收塔，经吸收塔吸收后，高浓度丙烯酸溶液进入共沸塔，而不被吸收的气体则从吸收塔顶部出来最终送尾气处理装置进行处理。 精制 丙烯酸在急冷塔被水吸收成丙烯酸水溶液从塔底排出，并进到共沸塔，与加入阻聚剂的甲苯共沸蒸馏，在塔顶将水直接脱出。塔底液（70%丙烯酸溶液）送入醋酸蒸馏塔进行蒸馏，将丙烯酸中残存的少量水和醋酸从塔顶脱出；塔底液送入丙烯酸精制塔脱去重组分，精制塔顶得到聚合级丙烯酸，塔中部得到酯化级丙烯酸。塔底液主要是丙烯酸的二聚物，送至二聚物分解器，回收丙烯酸，分解器中未分解的重组分送至尾气处理装置进行处理。 粗丙烯酸中所含的醛类主要有丙烯酸、糠醛和苯甲醛。其含量为丙烯醛3~300ppm、糠醛200~400ppm及苯甲醛200~400ppm，工业上除去醛类的方法采用络合法，使其与络合剂生成络合物，或生成丙烯酸二聚物，通过蒸馏和丙烯酸分离，可获得醛含量1ppm以下的GAA。丙烯酸送到脱醛器，在此醛类被转化成高沸点化合物，脱醛器出料进入到GAA提出塔，将丙烯酸中的高沸点化合物分离出去，GAA提纯塔的顶部得到产品GAA，塔底物料主要为丙烯酸二聚体，这种二聚体是在蒸馏过程中受热形成。将它加到二聚体分解器中，进行热分解，以回收丙烯酸单体，分解和回收得到的丙烯酸再进到粗丙烯酸提纯单元进行加工回收。丙烯酸酯丙烯酸酯的生产工艺在70年代已经基本成熟，丙烯酸酯常见品种包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯，其中以丙烯酸丁酯的生产量为最大。这些酯通常用酯化级丙烯酸与相应的醇在催化剂的作用下酯化获得。它的反应方程式如下： CH2=CH-COOH+ROH CH2=CH-ROOH+H2O 生产工艺流程简介： 丙烯酸（AA）和丁醇（BuOH）在催化剂硫酸作用下，反应生成ABE（丙烯酸丁酯）和水，反应系统由两台反应器和一台脱水塔组成，AA和BuOH首先在两台串联的反应器内进行酯化反应，用硫酸作催化剂，反应生成的水和BuOH、ABE共沸从反应器中除去，以使反应平衡向正方向进行。反应终了的AA转化率达98~98.5%。 粗丙烯酸酯首先进入丙烯酸分馏塔，塔顶馏分经过加水萃取除醇，在醇汽提塔内进一步脱除醇等轻组分，最后在丙烯酸酯精馏塔顶得到合格的丙烯酸酯。丙烯酸分馏塔釜液经重组分分解器回收一部分丙烯酸及丙烯酸酯后，残液（即废油）送往废水处理装置。萃取塔的萃取相，经醇回收塔将醇、水分开，塔顶的醇重新送往酯化反应，塔底的水则循环到醇萃取塔。 残余的硫酸和未反应的AA用NaoH中和除去，然后经过脱醇、脱重组分处理便得到高纯度的ABE。回收系统有萃取塔、洗涤塔、醇回收塔组成。在此系统中，用碱将残余的硫酸和为反应的AA中和掉。在装置各部位排出的废水都收集在收集槽内，并与洗涤塔底液一起在醇回收塔回收