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武汉大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试试题 一 1. 某实际气体,经历了一不可逆循环,该过程的W= 400 J, 则此过程的Q为多少？ 解：对于循环过程，体系的内能不变，故 Q=W＝ 400 J 2. 1摩尔单原子分子理想气体，沿着p/V=b (常数)的可逆途径变化，试求沿该过程变化时，理想气体的热容？ 解：C = (Q/dT dU = (Q－(W = CVdT ( (Q/dT = CV + p(dV/dT) (1) p/V=b (p=bV pVm=RT=bVm2 两边取微分，得： 2VdV = (R/b)dT dV/dT = R/2bV 代入(1)式 (Q/dT = CV + bV×R/2bV = CV + R/2 二 试判断在383K、111500Pa的条件下，水蒸气能否自动凝结为液态水？ 已知在1000C、101325Pa下，水的蒸发热为40700J.mol-1；Cp,m(H2O,g)=33.6J.K-1.mol-1, Cp,m(H2O,l)=75.3J.K-1.mol-1，设水蒸气可视为理想气体，压力的改变对液态水的状态影响可以忽略不计。 解：水的此相变过程可设计由下列可逆过程实现： (H= (H1+ (H2+ (H3+ (H4+ (H5 (S= (S1+ (S2+ (S3+ (S4+ (S5 (H1== 33.6×(373－383)= －336 J (H2 = 0 (dT=0, 理想气体) (H3 = －40700 J (H4 = 0 (压力对凝聚态体系状态的影响可忽略不计) (H5== 75.3×(383－373)= 753 J (H= (H1+ (H2+ (H3+ (H4+ (H5 = －40283 J (S1== 33.6×ln (373/383) = －0.89 J.K-1 (S2= R ln(111500/101325)= 0.796 J.K-1 (S3= －40700/373= 109.12 J.K-1 (S4=0 (S5= = 75.3×ln(383/373)= 1.99 J.K-1 (S= (S1+ (S2+ (S3+ (S4+ (S5 = －107.23 J.K-1 (G=(H－T(S=－40283－383×(－107.23) = 786 J 0 ( dT=0 dp=0 ) 不能自动凝结 三 1 对于1、2、3组分体系，当体系达平衡时最多可有几相共存？ 解：由相律，体系自由度的表达式为： f = C－(+2 ( ( = C+2－f 当f=0时，(最大 1组分体系，最多有3相；2组分体系最多有4相；3组分体系最多有5相。 2 固态氮的饱和蒸汽压为： ln p = 23.03－3754/T 液态氮的饱和蒸汽压为： ln p = 19.49－3063/T (1)试求氮三相点的温度和压力；(2) 氮在三相点的蒸发热、升华热和熔化热？ 解： 物质在三相点时，其固态和液态的饱和蒸汽压相等，故有： 23.03－3754/T = 19.49－3063/T 解得： T＝195.2 K 代入任一蒸汽压方程可得三相点平衡压力为： p = 44.7 mmHg = 5960 Pa 由克－克方程式： 将lnp对1/T作图，直线的斜率等于－(H/R 由固氮的蒸汽压方程可得氮的升华热： (sH = 3754×8.314= 31210 J.mol-1 由液氮的蒸汽压方程可得氮的蒸发热： (VH = 3063×8.314= 25466 J.mol-1 熔化热为升华热与蒸发热之差： (fH = 31210－25466 = 5744 J.mol-1 有三元体系的相图如下： 请指出图中各区域存在的相、相数和自由度； (2) 若有组成为P的NH4Cl和NH4NO3 的混合物，如何能得到纯的NH4Cl？ 解： 区域1： 溶液，单相，f = 2 区域2： 溶液＋NH4Cl（s)＋NH4NO3(s)，三相，f = 0 区域3： 溶液＋NH4NO3(s)，两相，f =1 区域4： 溶液＋NH4Cl(s)，两相，f =1 向组成为P的体系中加入水，使体系点进入区域4，此时体系由两相组成，一相为纯NH4Cl固体，另一相为NH4Cl的饱和溶液，过滤此混合体系即可得纯NH4Cl固体。 四 1. 对于服波尔兹曼分布定律的体系，在常温下，下列判断何者正确？ a. 与其它量子态相比，最低能级上单个量子态上粒子数最多； b. 与其它能级相比，第一激发能级上粒子数最多； c. 视具体条件而定； d. 以上答案都不对。 2.