执业中药师-中药化学串讲讲义.pdfVIP

中药化学 第一讲班型介绍： 班型介绍： 精粹班从历年考试高频考点出发，讲解重点内容，剖析历年真题、强化考点、难点 （以 考点带题）。 本讲主要内容 一、历年考试题型及分值分布 二、复习策略 三、应试技巧 四、中药鉴定学总论高频考点 五、根和根茎类概述及药材来源高频考点 一、近年考试题型及分值分布 二、复习策略 梯度 pH 萃取是一个非常重要的分离方法，可用于碱性强弱不同的生物碱（如莨菪碱、 东莨菪碱）或酸性强弱不同的有机酸、游离黄酮、游离蒽醌的分离。另外，硼酸络合法（硼 酸水溶液萃取法）可用于含有邻二酚羟基的游离黄酮与不含邻二酚羟基的游离黄酮的分离。 2 、液-液萃取与纸色谱 3、液－液分配柱色谱正相色谱：固定相的极性大于流动相；分离水溶性和极性较大的化合 物反相色谱：固定相的极性小于流动相；分离脂溶性 化合物 常用的反相键合柱亲脂性：RP-18 ＞RP-8 ＞RP-2 加压液相制备色谱 （三）根据物质的吸附性差别进行分离 1、物理吸附基本规律—相似者易于吸附— 原理：吸附剂、溶质及溶剂为固液吸附的三要素。此法适用于脂溶性中等分子量成分的分离。 常用吸附剂：硅胶、氧化铝：极性吸附剂 规律：对极性物质吸附能力强；溶剂极性越弱，吸附剂对溶质表现出越强的吸附能力；溶剂 极性越强，洗脱能力越强。 常 用 官 能 团 的 极 性 由 强 到 弱 ： R-COOH, Ar-OH, H-OH, R-NH2, R-CHO, R-CO-R’,R-H 活性碳：属于非极性吸附剂一般用水及不同浓度的醇洗脱。 应用：水溶液的脱色素，糖、黄酮苷以及环烯醚萜苷的分离纯化。 2 、聚酰胺:适于分离黄酮、酚、醌等化合物。 原理：聚酰胺中的酰胺基与酚羟基、羧基、 羰基、硝基等形成氢键吸附。在含水溶剂中规律：（1）形成氢键基团数目越多，则吸附能力 越强，越难洗脱。 （2 ）形成分子内氢键，吸附能力减弱 （3 ）分子中芳香化程度越高，吸附能力越强。 （4 ）对聚酰胺柱的洗脱能力，由强到弱：尿素 甲酰胺 氢氧化钠 丙酮 甲、乙醇 水 依次减弱 3、大孔吸附树脂法即具有吸附性，又具有筛选性分离的特点。洗脱液常用甲醇，乙醇，丙 酮，乙酸乙酯等 优点：吸附容量大，选择性好，成本低，收率较高，再生容易等优点。 应用于化合物的分离和富集，黄酮、多糖、三萜类的分离有很好的应用（四）根据物质分子 大小差别进行分离 1.凝胶过滤色谱法常用的有葡聚糖凝胶（sephadex G ）,聚丙烯酰胺凝胶（Bio-GelP ），及羟丙 基葡聚糖凝胶（Sepharese LH-20 ）等。主要用于分子量 1000 以下的化合物的分离。葡聚糖 凝胶只适于在水中应用。羟丙基葡聚糖凝胶适于在不同类型的有机溶剂中应用。大分子物质 首先被洗出。 2.膜过滤法适用于水溶性的大分子成分（如蛋白质、多肽、多糖）与小分子成分（如氨基酸、 单糖、无机盐）的分离. 3、透析法、超滤法：利用因分子大小不同引起的扩散速度的差别。主要适用于水溶性大分 子化合物的脱盐精制及分离，小分子不适用。 （五）根据物质的解离度不同进行分离1、离子交换色谱法适于具有酸、碱或两性的化合物， 可离子化物质的分离。如：氨基酸、生物碱、有机酸和酚类。取决于化合物解离度的大小， 带电荷的多少。解离度小的化合物先被洗脱。 阳离子交换树脂: 强酸性（分离生物碱）、弱酸性阴离子交换树脂：强碱性（分离有机酸）、 弱碱性应用：酸性、碱性或两性成分的分离，即要求被分离物质在水（或酸水，或碱水）溶 液中呈解离状态。亦可用于相同电荷离子的分离 （六）其他方法 1.分馏法：液体混合物，如挥发油的分离，分离的依据为混合物中各组分沸点的差异。 2.Girard 法：挥发油中含羰基组分的分离，含羰基皂苷元的分离。 三、结构研究方法 （一）质谱（MS ） 质谱可用于确定分子量、求算分子式、提供结构信息。常用 EI-MS （电子轰击法），不适于易发生热解或难于汽化的化合物。化学电离（CI ），场致电离（FI ）， 场解析电离（FD ）、快速原子轰击电离（FAB ），电喷雾电离（ESI ），适于对热不稳定化合 物。 蒽醌：分子离子峰为基峰；依次脱 2 分