天然药物化学-三萜及其苷类7.pptVIP

（二）分离 1.分配柱层析法 以硅胶为支持剂 CHCl3-MeOH-H2O， CH2Cl2-MeOH-H2O， EtOAc-EtOH-H2O 或水饱和的正丁醇等溶剂 2.反相层析法 以反相键合相RP-18、RP-8或RP-2为填充剂，常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。 系统洗脱 Section Seven Structural Identification of Triterpenoids 一、常用的化学反应 1、酰化反应： 伯羟基和A环羟基在醋酐-吡啶中室温下放置过夜即可乙酰化（缓和条件）。其它位置上的羟基必须在醋酐-吡啶中回流8小时或更长时间才能乙酰化。 一般用2次酰化的方法来确定羟基的数目、种类和位置，即第一次在缓和条件下酰化，确定伯羟基和A环上的羟基；第二次在强烈条件下酰化，以确定其它羟基。 2、水解反应 多用温和的水解条件，如酶水解，微生物水解，紫外线照射水解，封管水解，Riliani’s混合液（乙酸：盐酸：水=35：15：50）水解和Smith降解方法，可以获得原始的苷元。 但是某些三萜酸酯类成分，如齐墩果酸甲酯，白桦酯酸甲酯等，特别是C17位α键上的-COOCH3基团，由于空间位阻较大，在氢氧化钾的乙醇溶液中，虽经长时间加热，仍不能水解。若改用氢氧化钾的二甘醇溶液于200℃水解，则可得到相应的三萜酸，这一特点有助于判断羧基的位置。 3、氧化反应 三萜化合物分子上的羟基可被氧化成醛或酮，常采用铬酸-吡啶氧化，欧芬脑尔（oppenauer）氧化、Jone’s氧化等方法进行，以铬酸-吡啶氧化法应用最多。 欧芬脑尔氧化的特点是条件温和，后处理也简单，而且可以选择性的氧化仲羟基，不影响伯羟基和双键。 齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。 含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的很少，从刺五加(Acanthopanax senticosus)、龙牙葱木(Aralia mandshurica)中提取齐墩果酸，得率都超过10%，纯度在95%以上，是很好的植物资源。 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid)[又称甘草皂苷(glycyrrhizin )或甘草甜素]。甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18αH者无此活性。 18 植物来源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch) 的干燥根及根茎英文名称：Liquorice分子式及分子量：C42H62O16 ; 822.92药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作 用， 能抑制毛细血管通透性，减轻 过敏休克的症状。可以降低高血压 病人的血清胆甾醇。 甘草酸（Glycyrrhizic acid ） 【用法用量】静脉注射1日1次，150mg/次，用10％ 葡萄糖注射液250ml稀释后缓慢滴注。 【注意事项】本品未经稀释不得进行注射；治疗中应检测血清钠、钾和血压；治疗中出现高血压、血钠滞留、低血钾等应停药或适当减量。 甘草酸二铵（注射剂） Diammonium Glycyrrhizinate 【主要成分】同甘草酸二铵胶囊。 【药理作用】同甘草酸二铵胶囊。 【适应证】同甘草酸二铵胶囊。 【不良反应】同甘草酸二铵胶囊。 甘草次酸（Glycyrrhetinic acid） 植物来源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)的根、根茎英文名称：Liquorice分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾 上腺皮质激素样作用，可制成抗 炎抗过敏制剂，用于治疗风湿性 关节炎、气喘、过敏性及职业性 皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。 二、乌苏