红外光谱1.ppt

例2：试推断化合物C4H5N的结构 不饱和度计算： U=（4×2+2-5+1）/2=3 分子中可能存在一个双键和一个叁键。由于分子中含N，可能存在-CN基团。 2260cm-1，氰基的伸缩振动吸收； 1647cm-1 ，乙烯基的-C=C-伸缩振动吸收。 可推测分子结构为： 由1865，990，935cm-1：表明为末端乙烯基。 1418cm-1：亚甲基的弯曲振动（1470cm-1，受到两侧不饱和基团的影响，向低波数位移）和末端乙烯基弯曲振动（1400cm-1）。验证推测正确。 结构式推导： 例3：试推断化合物C7H9N的结构 结构式推导： 不饱和度的计算： U=（7×2+2-9+1）/2=4 不饱和度为4，可能分子中有多个双键，或者含有一个苯环。 3520和3430cm-1：两个中等强度的吸收峰表明为-NH2的反对称和对称伸缩振动吸收（3500和3400cm-1）。 1622，1588，1494，1471cm-1：苯环的骨架振动（1600、1585、1500及1450cm-1）。证明苯环的存在。 748cm-1：苯环取代为邻位（770-735cm-1）。 1442和1380cm-1：甲基的弯曲振动（1460和1380cm-1）。 1268cm-1：伯芳胺的C-N伸缩振动（1340-1250cm-1）。 由以上信息可知该化合物为邻甲苯胺。 例4：试推测化合物C8H8O的分子结构。 结构式推导： 不饱和度的计算 U=（8×2+2-8）/2=5 不饱和度大于4，分子中可能由苯环存在，由于仅含8个碳，因此分子应为含一个苯环一个双键。 1610，1580，1520，1430cm-1：苯环的骨架振动（1600、1585、1500及1450cm-1）。证明苯环的存在。 825cm-1：对位取代苯（833-810cm-1）。 1690cm-1：醛基-C=O伸缩振动吸收（1735-1715cm-1，由于与苯环发生共轭向低波数方向位移）。 2820和2730cm-1：醛基的C-H伸缩振动（2820和2720cm-1）。 1465和1395 cm-1：甲基的弯曲振动（1460和1380cm-1）。 由以上信息可知化合物的结构为： 5 定量分析方法 原理： 通过对特征吸收谱带强度的测量来求出组份含量。其理论依据是朗伯-比尔定律。 特点： 能对单一组份和多组份进行定量分析。 不受样品状态的限制。 灵敏度较低，不适用于微量组份的测定。 光源引起散射，偏离比尔定律 窗片易污染，潮雾化，T易变，应限制 吸收带选择的原则 （1）必须是被测物质的特征吸收带。 （2）所选择的吸收带的吸收强度应与被测物质的浓度有线性关系。 （3）所选择的吸收带应有较大的吸收系数且周围尽可能没有其它吸收带存在，以免干扰。 （1）一点法 该法不考虑背景吸收，直接从谱图中分析波数处读取谱图纵坐标的透过率，再由公式lg1/T=A计算吸光度。实际上这种背景可以忽略的情况较少，因此多用基线法。 （2）基线法 通过谱带两翼透过率最大点作光谱吸收的切线，作为该谱线的基线，分析波数处的垂线与基线的交点，与最高吸收峰顶点的距离为峰高，其吸光度A=lg（I0/I）。 吸光度的测定 定量分析方法 (1)直接计算法 适用于组分简单、特征吸收带不重叠、且浓度与吸收度呈线性关系的样品。 从谱图上读取透过率数值，按A＝ln(I0/I)(I0为入射光强度，I为透射光强度)的关系计算出A值，再按A=abc算出组分含量c，从而推算出质量分数。 方法的前提是需用标准样品测得a值。分析精度要求不高时，可用文献报导的a值。 (2)工作曲线法 适用于组分简单．特征吸收谱带重叠较少，而浓度与吸收度不完全呈线性关系的样品。 将一系列浓度的标准样品的溶液．在同一吸收池内测出需要的谱带，计算出吸光度值作为纵坐标，再以浓度为横坐标，作出工作曲线。 能真实反映被测组分的浓度与吸光度的关系。即使被测组分在样品中不服从Beer定律，只要浓度在所测的工作曲线范围内、也能得到比较准确的结果。 可排除许多系统误差，但需准确选择分析波数，只能选在被测组分的特征吸收峰处。溶剂和其他组分在这里不应有吸收峰出现，否则将引起较大的误差。 (3)解联立方程法 适应组分众多而谱带严重重叠的样品，通常无法选出较好的特征吸收谱带。 方法的前提是必须具备各个组分的标准样品，且各组分在溶液中是遵守Beer定律的。定量分析可以根据吸光度的加和特征来进行。 计算工作量很大，通常依靠计算机完成。 联立方程法定量分析的注意事项 1)选择合适的波数点。在此点波数只应以某—组分的贡献为主，其他组分在此都只有较小的吸收贡献； 2)读准吸光度； 3