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煤化学基础要点
* 胶质体? * 胶质层指数 煤的胶质层指数,又称煤的胶质层最大厚度,或y值。它是原苏联、波兰等国家煤的分类指标之一,也是我国煤的现行分类中区分强粘结性的肥煤、气肥煤的一个分类指标。 胶质层指数表征煤的结焦性的优点是y值具有加和性。这种加和性可以从单种煤y值计算到配煤y值。 * * * * * * 标准煤的发热量?规定以每公斤发热量7000千卡的煤作为标准煤,并以此标准折算耗煤量。 低热值?高热值? * 煤的发热量随煤化程度变化规律的根源? 组成变化!碳持续增加+氧持续减少+氢在低煤化程度时变化小/高煤化程度时减少快,而氢的热值是碳的热值的3.7倍。 * 碱石棉或钠石灰? 碱石灰又称钠石灰,白色或米黄色粉末,疏松多孔,主要成分为氧化钙、氢氧化钠和少量的水,主要作为干燥剂,同时也可以用来吸收酸性气体,如二氧化碳、二氧化硫。如果只有氢氧化钠存在,这种干燥剂将不能在较高温度下使用,因为氢氧化钠可以与实验室最常用的玻璃仪器(含有大量二氧化硅)发生反应腐蚀仪器,氧化钙的作用是“冲淡”氢氧化钠的浓度。 近白色小粒。用特种指示剂(达旦黄)着色的为粉红色小粒。系氢氧化钙与氢氧化钠的混合物。常为氧化钙中含5%~20%氢氧化钠及6%~18%水。易吸收水分和二氧化碳,吸收二氧化碳后色泽渐退。二氧化碳吸收量为25%~35%。在水中部分溶解,在强酸中全部溶解。 碱石棉:灰白色或浅绿色无定形粒状物。系一种经过氢氧化钠处理的石棉。露置空气中易吸收二氧化碳和水分。颗粒大小分10-20目、20-30目、14-24目等。经流行病学调查表明,石棉对人有潜在致癌危险性。 为了防止煤样燃烧不完全,在燃烧管中要充填线状氧化铜或高锰酸银氧化剂;为避免硫和氯对测定的干扰,燃烧管内还要装人铬酸铅和银丝网(前面若用高锰酸银,后面则可省去)。铬酸铅可与SOx反应生成硫酸铅和三氧化二铬,并放出氧气。银丝网可以除去氯气。另外,煤中的氮有一部分可能生成NOx,会干扰碳的测定,故应在水分吸收管和二氧化碳吸收管之间装一个充填粒状MnO2的吸收管,以除去NOx。 * * * * 碘量法?碘量法 碘量法 碘量法是氧化还原滴定法中,应用比较广泛的一种方法。这是因为电对I2-I-的标准电位既不高,也不低,碘可做为氧化剂而被中强的还原剂(如Sn2+,H2SO4,H2S)等所还原;碘离子也可做为还原剂而被中强的或强的氧化剂(如H2SO4,IO3-,CrO72-,MnO4-等)所氧化。 碘量法 一. 方法概要 1. 原理:碘量法是利用的I2氧化性和 I-的还原性为基础的一种氧化还原方法. 基本半反应:I2 + 2e = 2 I- I2 的 S 小:20 ℃为 1.33′10-3mol/L 而I2 (水合) + I-=I3- (配位离子) K = 710 过量I-存在时半反应 2. 滴定方 (1)直接滴定法——碘滴定法 I2 是较弱的氧化剂,凡是E0’( E0 ) 的物质都可用标准溶液直接滴定: S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等 滴定条件:弱酸(HAc ,pH =5 )弱碱(Na2CO3,pH =8)性溶液中进行。 若强酸中: 4I- + O2(空气中) + 4H+= 2I2 + H2O 若强碱中: 3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O (2)间接碘量法——滴定碘法 I-是中等强度的还原剂。主要用来测定: E0’( E0 ) 的氧化态物质: CrO42-、Cr2O72-、H2O2、 KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2- 例:Cr2O72- + 6I- +14H+ +6e = 2Cr3+ +3I2 +7H2O I2 + 2 S2O32-= 2 I- + S4O62- 在一定条件下,用I-还原氧化性物质,然后用 Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。 (此法也可用来测定还原性物质和能与 CrO42- 定量生成沉淀的离子) 间接碘量法的反应条件和滴定条件: ①酸度的影响—— I2 与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。 若在碱性溶液中:S2O32-+ 4I2 + 10 OH-= 2SO42-+ 8I- + 5H2O 3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O 若在酸性溶液中:S2O32-+ 2H+= 2SO2 + Sˉ+ H2O 4I- + O2 (空气中) + 4H+= 2I2 + H2O ②防止 I2 挥发 i ) 加入过量KI(比理论值大2~3倍)与 I2 生成I3-,减少 I2挥发; ii ) 室温下进行; iii) 滴定时不要剧烈摇动。
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