质谱图分析.ppt

DBE（或UN）的计算 DBE: Double Bond Equivalents UN: Unsaturated Number 例如: C7H3ClN2O2 Ω = (7+1) –3/2 –1/2 +1/2 +3/2=8 正戊基异丙基硫醚 胺类化合物 ? 胺类化合物的 M+·的RI 较较弱 ? 仲胺,叔胺或大分子伯胺M+·峰往往不出现 ? 含奇数个N, M+·的 m/z 是奇数值 ? ? -裂解, 正电荷带在含氮的碎片上(N稳定正电荷 的能力大于O, S) ? CnH2n+2N 的含N特征碎片峰, m/z 30, 44, 58等 ，30+ 14n峰. ? β-H 转移 小分子伯胺,仲胺,叔胺 的? -裂解,其 m/z 30, 44(or 44+14n),58(or 58+14n)的峰为基峰或强峰. 比较正癸烷和1－氨基癸烷的质谱图： 三乙胺的质谱图 芳 胺 羰基化合物 醛, 酮, 羧酸, 酯, 酰胺 醛 酮 羧酸 酯 酰胺 X: H CH3 OH OCH3 NH2 X-CO+ 29 43 45 59 44 R-CO+ M-1 M-15 M-17 M-31 M-16 M-(15+14n) M-(31+14n) M-(16+14n) 由M-X 判断羰基化合物的类型 羰基化合物—醛 ? 脂肪醛 M+· 明显. 可见M-1, M-29及R+碎片离子, m/z 29 强峰. CH3(CH2)7CHO ? 芳醛 M+· 强或基峰. 苯甲醛的裂解如下: 水杨醛的质谱图 羰基化合物—酮 例：由质谱图推导化合物结构 薄荷酮的质谱图如下 羰基化合物—羧酸 羧酸 的分子离子峰弱，可出现 ? M?17 (M?OH) ? M?45 (M?COOH) ? 45 (COOH) ? ?-H的重排生成m/z 60的峰 羰基化合物—酯类 小分子酯有明显的分子离子峰 ? 甲酯可出现M?31 (M?OCH3) ? 乙酯可出现M?45 (M?OC2H5) ? ?-H的重排生成 m/z 74+14n的峰 ? 长链酯的双氢重排峰 C10H10O2 C9H10O2的质谱图（a, b）如下，推导其结构 a 邻甲基苯甲酸甲酯 2） 3-甲基环己醇： ∵ 甲基有超共轭效应，∴ m/z 71＞m/z 57(RI) 3） 4-甲基环己醇： 另例： 烯 烃 ? M+· 峰较弱，但比相应的烷烃强。m/z CnH2n? β-键断裂（末端烯），m/z 41 CH2=CH-CH2 + 基峰或强峰。? γ-氢重排 m/z 42 CH2=CH-CH3 +·, 基峰或强峰? CnH2n -1 (主) , 如 m/z 41, 55, 69, 83, ···等。? CnH2n +1 m/z 43, 57, 71, 85, 99, 113···等; Δm = 14 ? CnH2n m/z 42, 56, 70, 84，···等42 +14n。注意：重排时，双键可能发生移动，其位置难以确定。 1-十二烯的质谱图如下： 环烯： RDA反应 芳烃 ? 烷基苯M+·强或中等强度。 ? β-键的断裂，产生m/z 91的基峰或强峰； ? γ-H的重排，产生m/z 92的奇电子离子峰， 进一步裂解，产生m/z 77，65，51，39的峰或者m/z 78， 66，52，40的峰。 例如,正己基苯的MS如下： 醇、酚、醚 醇 ■ M+·弱或不出现 ■ CnH2n+1O 的含氧碎片, m/z 31, 45, 59···等（自由基位置引发的?-裂解）。 ■ M－18, M － 18 － 28 伴有CnH2n +1 m/z 43, 57, 71, 85, 99, 113···等（ i异裂 R+）。 ■ CnH2n m/z 42, 56, 70, 84，···等, 分子失水后类似于烯烃的裂解。 ■ CnH2n -1 m/z 41, 55, 69, 83, ···等。 正壬醇的质谱图 环己醇 苄 醇 苯 酚 醚 脂肪醚: ■ M+·弱, [M－H]+ ■ CnH2n+1O 的含氧碎片, 31, 45, 59···等. ■ ? - 裂解,β-H转移. ■ CnH2n +1 m/z 43, 57, 71, 85,