仪器分析小塔板理论-课件.pptVIP

一、塔板理论的分馏塔模型 3.组分随流动相进入色谱柱后，就在两相间进行分配。并假定在每一小段内组分可以很快地在两相中达到分配平衡，这样一个小段称作一个理论塔板（theoretical plate）。 4.一个理论塔板的长度称为理论塔板高度（theoretical plate height）H。 5.经过多次分配平衡，分配系数K小的组分，先离开蒸馏塔，分配系数K大的组分后离开蒸馏塔。 组分（K=1）的流出曲线图（柱子n=5） 三、理论塔板数的计算式和柱效 塔板数n、保留时间、峰宽W和半峰宽的关系式 柱长为L，理论塔板高度为H，则 n=L/H? ?或? H=L/n 当色谱柱长L固定时，n 值越大，或H值越小，柱效率越高，分离能力越强（峰变宽的程度小，并非峰间距）。n 和H可以等效地用来描述柱效率 上式保留时间包含死时间，在死时间内不参与分配。 则需引入有效塔板数和有效塔板高度： 四、塔板理论的局限性 * 塔板理论以 分配平衡 为基础，通过假设的分馏塔模式 阐明了色谱分离的热力学过程 ，并引入理论塔板数 作为评价色谱柱分离效能 的指标。 塔板理论? 思考问题： （1）塔板理论的提出是为了解决什么问题 （2）塔板理论的几个假设是否合理 （3）塔板理论有何优缺点 13-3-1塔板理论 主要内容：（1）塔板理论的分馏塔模型 （2）塔板理论的基本假定和  色谱流出曲线（3）理论塔板数的计算式和 柱效（4）塔板理论的局限性 1.1952年，马丁（Martin）和欣革（Synge）最早提出塔板理论（Plate theory)。2.将色谱柱比作蒸馏塔，把一根连续的色谱柱设想成由许多小段组成。在每一小段内，一部分空间为固定相占据，另一部分空间充满流动相（板体积）。 6.由于色谱柱内的塔板数相当多，因此即使组分分配系数只有微小差异，仍然可以获得好的分离效果。7.塔板理论是从精馏中借用的，是一种半经验理论，但它成功地解释了色谱流出曲线呈正态分布。 二、塔板理论的基本假定和色谱流出曲线（一）基本假定 1）组分在各塔板内两相间的分配瞬间达至平衡，达一次平衡所需柱长为理论塔板高度H； 2）流动相以不连续方式加入，即以一个一个的塔板体积加入。 3）试样开始都加在0号塔板； 4）塔板之间无分子扩散（纵向）； 5）某组分在所有塔板上的分配系数相同； 为简单起见，设色谱往由5块塔板（n＝5，n为柱子的塔板数）组成，并以r表示塔板编号，r=1，2…，n－l；某组分的分配系数k=1 开始时，若有单位质量，即m=1（例1mg或1μg）的该组分加到第0号塔板上，分配平衡后，由于k=1，即ns=nm故nm=ns=0.5。当一个板体积（lΔV）的载气以脉动形式进入0号板时，就将气相中含有nm部分组分的载气顶到1号板上，此时0号板液相（或固相）中ns部分组分及1号板气相中的nm部分组分，将各自在两相间重新分配。故0号板上所含组分总量为0．5，其中气液（或气固）两相各为0．25而1号板上所含总量同样为0．5．气液（或气固）相亦各为0．25。以后每当一个新的板体积载气以脉动式进入色谱柱时，上述过程就重复一次(见下表)。 （一）色谱流出曲线 当塔板数很大，即分派平衡的次数足够多时，流出曲线就可用数字的正态分布方程描述 1.在气相色谱中，忽略分子轴向扩散。 2.流动相的运动是跳跃式的、不连续的假设显然违背了实际色谱过程。 3.实际色谱过程难于达到真正的平衡状态。 4.分配系数与浓度无关只在一定的范围内成立。 *