凝固点降低测分子量.pptVIP

化学化工实验中心 物理化学实验课件 二、实验原理 二、实验原理 * 物理化学实验（EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 南通大学（Nantong University） * 制作：张跃华 张其平 凝固点降低法测定摩尔质量 一、实验目的 1、掌握溶液凝固点的测定技术。 2、用凝固点降低法测定萘的摩尔质量。 3、通过实验加深对稀溶液依数性质的理解。 二、实验原理 固体与溶液\成平衡的温度称为溶液的凝固点。 凝固点降低是稀溶液依数性质的一种表现。当确定了溶剂的种类和数量后，溶剂凝固点降低只和溶液中所含溶质分子的数目有关。 当溶液很稀时，nBnA则 对于理想稀溶液，凝固点降低与溶液成分关系由范霍夫凝固点降低公式给出： = Kf的数值仅与溶剂的性质有关。 水 Kf ＝16.8 凝固点降低法测定摩尔质量 凝固点降低法测定摩尔质量 如果已知溶剂的摩尔凝固点降低常数Kf，并测出凝固点降低值△Kf以及溶剂和溶质的质量WA, WB,则溶质的摩尔质量可由右式求得： 　 如溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和配合物形成等情况时，不能简单地运用上式来计算溶质的摩尔质量。 凝固点降低法测定摩尔质量 纯溶剂的凝固点是它的液相与固相共存的平衡温度。若将纯溶剂逐步冷却，其冷却曲线见图一中的曲线（a）,但实际过程中往往发生过冷现象。即在过冷而析出 固体固体后，温度才回升到稳定的平衡温度。待液体全部凝固后，温度再逐渐下降，其冷却曲线如图一中的曲线（b）。 若将溶液逐步冷却 ，其冷却曲线与纯溶剂不同，见图一中的曲线（c），由于部分溶剂析出，使剩余溶液的浓度逐渐增大，因而剩余溶液与溶剂固相平衡的温度也在逐渐下降。本实验测定的是浓度为已知的溶液的凝固点，因此，所析出的溶剂的量不能太多，否则要影响原溶液的浓度，如稍有过冷现象，如图一曲线（d），则对分子量的测定无影响；如过冷严重，如曲线（e），则所测得分子量偏低，影响分子量测定的结果。因此在测定过程中必须设法控制适当的过冷程度，一般可以通过控制寒剂的温度、搅拌速度等方法达到。 凝固点降低法测定摩尔质量 三、实验仪器与药品 凝固点测定装置 数字式贝克曼温度计 普通温度计0-50℃ 25mL移液管 分析天平（万分之一） 环己烷（AR) 萘(AR) 四、实验步骤 1、仪器安装：防止搅拌棒与管壁或温度计相摩擦。 2、调节寒剂的温度：使寒剂的温度为3.5℃左右。 3、溶剂环己烷的凝固点的测定 凝固点降低法测定摩尔质量 凝固点的粗测 用移液管移取25mL环己烷放入内套管里，尽量不要溅在壁上，塞上塞子，以免环己烷挥发，并记录加入环己烷的温度。 先将盛有环己烷的凝固点管直接插入寒剂中，上下移动搅棒使环己烷逐渐冷却，当有固体析出时，将凝固点管从寒剂中取出，将管外冰水擦干，插在空气套管中，缓慢而均匀地搅拌之（约每秒一次），观察温度计读数，直至温度稳定。此为环己烷的近似凝固点。 四、实验步骤 凝固点降低法测定摩尔质量 凝固点的精确测量 取出凝固点管，用手温之，使管中固体完全熔化，再将凝固点管直接插入寒剂中缓慢搅拌，使环己烷较快冷却。当环己烷温度降至高于近似凝固点0.5℃时迅速取出凝固点管，擦干而插入空气套管中并缓慢搅拌（每秒一次），使环己烷温度均匀下降，当温度低于近似凝固点0.3℃时应急速搅拌（防止过冷超过0.2-0.3℃促使固体析出。当固体析出时温度开始上升，立即改为缓慢搅拌，一直继续到读数稳定，此即环己烷的凝固点。（此时应改为每10秒记录一次温度，并用直角坐标纸将记录的数据绘制成步冷曲线，计算凝固点。）平行测定三次，误差小于±0.003℃ 。 四、实验步骤 4、溶液凝固点的测定 凝固点降低法测定摩尔质量 取出凝固点管，使管中环己烷固体熔化，向凝固点管中加入事先压成片状的萘（所加的量约使凝固点下降0.5℃左右）（约0.06g左右，准确称量）。测定凝固点的方法与纯溶剂相同，先测定近似凝固点，再精确测定之。但溶液的凝固点应取过冷后回升所达到的最高温度。重复三次，要求其绝对误差小于±0.003℃。 凝固点降低法测定摩尔质量 五、数据记录及处理 （一）数据记录 实验者 实验时间 恒温槽温度 室温 大气压：实验前 实验后 ? 3 ? 2 ? ? ? ? ? ? ? 1 ? ? ? ? 溶质(萘) ? ? 3 ? 2 ? ? ? ? ? ? ? 1 ? ? ? ? 溶剂(环己烷) ? 平