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A点——最低聚合度,低于此值时,聚合物完全没有强度,许多乙烯类聚合物在100以上。当超过此值时,强度急剧上升,达到临界点B后,强度上升又变缓慢。 B点——临界聚合度,许多乙烯类聚合物约为400以上。 聚合物的分子量要求: A点以上:at least; B值以上:Best 1. 1 临界分子量(Critical Mmolecular Weight) 低分子化合物——固定分子量 水:18,甲烷(methane):16,甘油(glycerin):92 高分子化合物(聚合物)——在聚合过程中,由于反应几率的不同,即使是 “纯粹”的聚合物,也是由分子量不等的同系物组成,即分子量为一平均值。 平均分子量的数值与测定和统计方法有关。 1. 2 分子量的表示方法 (1)数均分子量(number-average molecular weight) 根据统计方法不同,平均分子量表示方法可分为: ——聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量 N1,N2…Ni:分子量为M1,M2…Mi的分子数; Ni :相应分子所占的数量分数。 数均分子量的物理意义: 试样总质量按分子总数来平均。 测定方法: 利用物化中的依数性(colligative property)(与分子数有关的性质)所测得的分子量均为数均分子量。如: 端基分析(end group analysis)、 沸点升高(boiling point elevation) 、 冰点下降(lowering of freezeing point)、 蒸气压(vapor pressure)、 渗透压(osmotic pressure)等。 低分子部份对数均分子量有较大的贡献。 (2)重均分子量(weight-average molecular weight) ——聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。 W1, W2…Wi:分子量为M1,M2…Mi的聚合物分子的重量。 Wi:相应的分子所占的重量分数。 重均分子量的物理意义 ——由各级分重量来平均的分子量 测定方法: 凡是利用与分子重量有关的性质测得的分子量是重均分子量,如光散射法(light scattering method)等。 高分子部份对重均分子量有较大的贡献。 α:高分子稀溶液特性粘度(inherent viscosity),分子量关系式中的指数,一般在0.5~0.9之间。 (3)粘均分子量(viscosity-average molecular weight) 用粘度法(viscosimetry) 测定,用得最普遍。 一般性的聚合物: 单分散性(monodispersity)的聚合物: 单分散性聚合物:DI=1; 缩聚物(如聚酯、聚酰胺等):DI值较小; 加聚物(如聚丙烯腈、聚氯乙烯等):DI值较大; 阴离子聚合的聚苯乙烯:DI值为1.02~1.20,可作标样。 常见聚合物DI值:2~50 聚合物分子量的不均一性(inhomogenity)形成 2. 1 分布指数(distribution index),简称DI: 比值越大,分布越宽。 2. 分子量的多分散性(polydispersity) 化学组成、数量、排列方式等 结构单元 链状大分子 聚合物的多重结构 聚合物 五. 聚合物结构 branched Crosslinked network 1. 大分子的链结构 1. 1 宏观结构——大分子链的几何形状 linear * 目的: 介绍高分子化学中一些重要的基本概念; 了解学习本课程的目的意义。 要求: 掌握高分子化合物的基本概念、命名及分类; 初步了解聚合物的平均分子量、分子量分布、结构性能等基本概念; 第一章 绪论 (Introduction) 高分子化学:研究高分子合成和反应的学科 概念性强而又实际的学科 高分子化合物(简称高分子): 分子量为104~107 . 由许多相同的、结构简单的单元(unit)通过共价键(covalent bond)重复键接而成的化合物。 1. 定义 (definition) 一、定义及基本概念 塑料、橡胶、纤维、涂料、粘结剂 化学家提出: 一般人认为: 尼龙(nylon)-66 分子(2万) 聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)分子:(分子量5~15万) 方括号表示重复连接的意思,方括号内是重复连接的单元,n代表重复单元数。 缩写为 单体(monomer):合成聚合物的低分子的原料 。 尼龙-66的单体: 己二酸:HOOC(CH2)4COOH 己二胺:NH2(CH2)6NH2
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