测定土壤中的主次元素二.docxVIP

1结果与讨论 1.1脱模剂用量 实验选用溴化锂作为脱模剂， 分别滴加不同体积溴化锂溶液， 对土壤标准样品 GBW 07402， GBW07403， GBW 07404 进行熔样， 熔样效果见表 2。 INCLUDEPICTURE \d /UploadFile/2015112715310437.jpg \* MERGEFORMATINET  由表 2 可以看出， 当滴加溴化锂少于 4 滴时，熔片在冷却过程中容易崩裂， 无法脱模； 当滴加溴化锂大于 8 滴时， 样品无法成型， 不能使用。综合考虑熔片的剥离与成型， 选择脱模剂用量为 6 滴 ( 约0.3 mL)。 1． 2熔剂稀释比 实验采用的熔剂为 Li 2 B 4 O 7 与 LiBO 2 的混合熔剂。 对土壤标样GBW 07402采用1∶5， 1∶10， 1∶15，1∶20 的溶剂稀释比制样进行试验， 结果发现随着稀 释比的增加， 高含量成分测量精密度增加， 低含量成分由于荧光强度下降导致测量精密度下降。实验选择溶剂稀释比为 1∶10。 1． 3熔样时间 当熔融温度为 1 050℃时， 分别选用 2， 4， 6 min的熔样时间对相对难熔样品 (GBW 07403) 重复熔样两次， 测定熔片峰值的荧光强度， 结果见表 3。由表 3 可知， 6 min 熔片的测定结果重现性较好， 因此实验选择 6 min 的熔样时间。 INCLUDEPICTURE \d /UploadFile/2015112715327266.jpg \* MERGEFORMATINET  1． 4溶解酸用量 实验采用硝酸作为主要溶解酸， 硝酸用量对玻璃熔片溶解效果影响较大， 溶解过程中会出现少量硅酸盐沉淀， 加入 2 mL HF， 沉淀消失。溶样时分别加入不同量的硝酸进行试验， 玻璃片溶解效果见表 4。 INCLUDEPICTURE \d /UploadFile/20151127153242549.jpg \* MERGEFORMATINET  由表 4 可以看出， 当硝酸用量小于 15 mL 时，玻璃片不能完全溶解； 当硝酸用量在 15~25 mL时， 出现白色沉淀， 不能使用； 硝酸用量大于 25 mL时， 玻璃片能完全溶解， 因此实验选择硝酸用量为25 mL。 1． 5标准曲线及检出限 在优化的实验条件条件下， 选用土壤标准样品(GBW0701～GBW0708) 共 8 个， 进行熔融， 制得玻璃熔片， 分别测定， 建立待测元素含量与荧光强度之间的工作曲线， 用以对土壤样品中主元素的测定。选用混标， 在各次元素特征波长下， 建立元素含量与光强度之间的工作曲线， 用于土壤样品中次元素的测定。主、 次元素工作曲线、 相关系数分别见表 5、表 6。 INCLUDEPICTURE \d /bjcrm_2012_manage/../UploadFile/20151127153325328.jpg \* MERGEFORMATINET  方法检出限采用除待测元素以外的全部试剂做空白实验 (n=11)， 按测定结果标准偏差的 3 倍除以工作曲线的斜率计算方法检出限。各元素检出限列于表 5、 表 6。 1． 6精密度试验 按实验方法对某土壤标样制备 9 个玻璃熔片，分别进行测定， 计算各元素测定结果的相对标准偏差， 结果见表 7。由表 7 可知， 各元素测定结果的相对标准偏差为 1.42%～3.01%， 可见方法的精密度较好。 1． 7准确度试验 用所建方法对未参加工作曲线的土壤标样GBW 07424， GBW 07425， GBW 07427 进行分析，结果见表 8。由表 8 可知， 该法测定结果与标准值相符， 说明方法准确度较高。 INCLUDEPICTURE \d /UploadFile/20151127153446733.jpg \* MERGEFORMATINET  2结论 (1) 建立 X 射线荧光光谱 – 电感耦合等离子体原子发射光谱法联用测定土壤土壤中的主次元素的方法， 该方法简便， 快速， 精密度好， 准确性高。 (2) 硝酸用量对玻璃熔片溶解效果影响较大， 溶解过程中会出现少量硅酸盐沉淀， 加入少量 HF， 振荡后， 沉淀消失。 作者：黄元 ( 中钢集团马鞍山矿山研究院有限公司， 金属矿山安全与健康国家重点实验室， 安徽马鞍山 243000) 来源：《化学分析计量》