第十一章荧光粉制备.pptVIP

思考题 荧光粉的制备方法有哪些？ 说明高温固相反应法的主要工艺过程 制备荧光粉的原材料纯度有何要求？如何进行提纯？ 助溶剂在荧光粉合成过程中有什么作用？ 荧光粉表面覆膜有何作用？ 高温固相反应合成荧光粉过程中，影响粒度的因素有哪些？ 查阅资料，了解荧光粉合成的新技术 第十一章 荧光粉的制备 采用高纯原料、运用精细化学工艺、制备具有特定化学组成、晶体结构和缺陷的高纯化合物的过程 一、发光材料制备方法概述 制备方法分类 高温法 高温固相反应 喷雾热分解 燃烧法 微波辅助加热法 溶液法 沉淀法 水热法 溶胶-凝胶法 二、高温固相反应法 工艺过程 原材料提纯 混合、球磨 高温煅烧 粉碎、球磨 分选 漂洗 表面处理 筛分 产品 在高温下，通过各种离子的互扩散、迁移完成基质晶格的形成与激活剂的引入 1 原材料提纯 极少量杂质的存在可能有效地赋予或严重地影响材料的发光性能 在纯净的ZnS晶体中掺人0.01%(质量)的Ag+离子作为激活剂，可以使它在阴极射线激发下产生明亮的蓝色荧光 Ag+离子在晶格中形成了一些发光中心 如果在ZnS : Ag+中含有0. 001%(质量)的Ni2+离子，则会完全猝灭这种蓝色荧光 Ni2+离子(或其他铁族元素离子，Fe2+、Co2+)在晶体的禁带中构成深的局域能级，成为自由电子和空穴的无辐射复合中心，发光中心吸收的激发能被转递给这些铁族元素离子。 这类有害于晶体发光的离子叫做猝灭物质(Killers ) 有某些杂质虽然不猝灭特定的发光，但却可能使晶体中产生不需要的额外的发射谱带 使用分离不够纯净的某种稀土离子掺人晶体作为激活剂时，很可能带入另一种稀土离子，使晶体产生另一稀土离子的发光谱带，造成不纯正的发光颜色 在发光材料制备和生产过程中要保证物质的纯净和环境的洁净 各种器皿、用具的洁净、高纯去离子纯水的制备或取得、各种化学原料试剂的提纯、工作场所的洁净和空气的净化 （A）高纯硫化锌/镉的制备 高纯硫酸锌/镉溶液与纯净的硫化氢气体反应 向提纯的的ZnSO4溶液中通入纯净的H2S气体，即生成ZnS沉淀 （溶液温度90℃，H2S压强70-80 mmHg） 获得高纯度硫酸锌/镉溶液是关键 市售的化学纯ZnSO4·2H2O的纯度为95~98%，含有少量的Fe2+、Cu2+、Ni2+等有害杂质 提纯方法（之一） 将ZnSO4·2H2O溶于纯水（电阻率10MΩ·cm）配置成10%的溶液 过滤除去不溶物 加入适量的H2O2以氧化Fe2+为Fe3+ 加入适量Mg(OH)2浆液，使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀析出，过滤 在清液中加入(NH4)2S溶液，使Cu2+沉淀为CuS 然后加入丁二酮肟，使Ni2+沉淀为Ni[CH3-C(=N-OH)-C(=NO-)-CH3]2 长时间澄清后，过滤得到高纯ZnSO4溶液 2 发光材料粉体的配比以Ca5(PO4)3(F，Cl):Sb3+，Mn2+为例 CaHPO4——磷酸根和钙 CaCO3——钙离子 CaF2——氟离子、钙离子 CaCl2——氯离子、钙离子 Sb203——锑离子 Mn3(PO4)2——锰离子、磷酸根 原 材 料 占粉体总重量的约90% 决定产物的最终形貌 原材料按化学计量比配置吗？ Yes？ No？ No 粉体组成中，P组分应超过化学计量比2-3% 含氧酸盐荧光粉的粉体构成通常偏离最终产物的化学计量比 例：在Zn2SiO4的粉体中SiO2 应过量 超过化学计量的部分 在煅烧过程中挥发掉 也可能形成一些副产物，需要在煅烧后清洗去除 卤粉的发光效率与Me/P比例的关系 Me= Ca+Sb+ Mn 3 高温固相过程 作用：基质晶格的形成与激活剂的引入 在已有基质晶格中引入激活剂 ZnS:Ag 形成基质晶格的过程中同时完成掺杂过程 Zn2SiO4:Mn2+ Ca5(PO4)3(F，Cl):Sb3+，Mn2+ 2ZnO+SiO2+0.002MnCO3→Zn2SiO4:Mn2+(0.02)+CO2↑ 6CaHPO4+3CaCO3+0.9CaF2+0.1CaCl2+0.1Sb2O3+0.4MnCO3 →Ca5(PO4)3(F0.9Cl0.1):Sb3+(0.1)， Mn2+(0.2)+CO2↑ 决定固相反应的因素 内部因素 各反应物组分的能量状态，晶体结构，缺陷，形貌（包括粒度、孔隙度、表面积等） 外部因素 反应物之间充分接触的状况，反应物受到的温度、压力以及预处理的情况（如辐照、研磨、预烧、淬火等），反应物的蒸气压或分解压，液态或气态物质的介入等 应将反应物粉细研磨至很细的颗粒，并使它们混合均匀，使反应物之间有最大的接触面积和最短的互扩散距离 加热混合物至适当的高温以加速离子迁移的速度