统计物理第七章-1-2.pptVIP

第二章 玻耳兹曼统计 第一章内容回顾 三种微观粒子系统的状态数： 玻耳兹曼系统： 玻色系统： 费米系统： 第一章内容回顾 三种微观粒子最概然分布： 玻耳兹曼分布： 玻色分布： 费米分布： 第一章内容回顾 定域系统： 由定域粒子组成的系统称为定域系统。 非简并条件： al / wl 1 …… (6.5.5) eα 1 …… (6.8.5) 定域系统和满足非简并条件的玻色（费米）系统都遵从玻耳兹曼分布。 本章讲述内容 热力学量的统计表达式 理想气体的物态方程 麦克斯韦速度分布律 能量均分定理 理想气体的内能和热容量 固体热容量的爱因斯坦理论 理想气体的熵 顺磁性固体 负温度状态 学习关键点 粒子配分函数Z1的引入: 掌握配分函数在解决热力学问题中应用的技巧。 学习关键点 经典统计表达与量子统计表达的异同。 玻耳兹曼 Boltzmann (1844-1906) 奥地利物理学家 统计物理学奠基人之一 玻耳兹曼关系S=klnΩ u=σT4 分子速率麦克斯韦分布律 建立热力学系统宏观微观间的联系，并对热力学第二定律进行微观解释。 2.1 热力学量的统计表达式 1、内能的统计表达式 2、功和热量的统计表达式 3、熵的统计表达式 4、自由能的统计表达式 5、经典统计理论中热力学函数的表达式 2.1 热力学量的统计表达式 配分函数Z1: 2.1 热力学量的统计表达式 1. 内能的统计表达式 内能：系统中粒子无规运动总能量的统计平均值。 2.1 热力学量的统计表达式 内能: 2.1 热力学量的统计表达式 2. 功和热量 dU = ?W + ?Q 对准静态过程， ?W可以表示为Ydy的形式，dy是外参量的改变量，Y是与外参量y相应的外界对系统的广义作用力。 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 2. 功和热量 dU = ?W + ?Q 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 3. 熵 熵是一个态函数，由克劳修斯提出： 其中A和B是系统的两个平衡态，积分沿由A到B的任意可逆过程进行。 熵是一个广延量。单位是焦耳每开尔文（J.K-1） 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 证明：k不是S的函数，只是一个常量。 （1）两个互为热平衡的系统必有共同乘子β 2.1 热力学量的统计表达式 热平衡以后： 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 （2）β对于这两个系统相同，正好与处于热平衡的物体温度相等一致。所以β只与温度T有关，而不是S的函数。因此，k只是常量。 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 熵函数统计意义的讨论： 2.1 热力学量的统计表达式 熵函数统计意义的讨论： 2.1 热力学量的统计表达式 熵函数统计意义的讨论： S = k lnΩM.B. a. 某个宏观状态的熵等于玻耳兹曼常量k乘以相应微观状态数的对数 b. 熵是混乱度的量度，某个宏观状态对应的微观状态数愈多，混乱度愈大，熵也愈大。 上式只适合于玻耳兹曼系统。 对于满足非简并条件的玻色/费米系统: 2.1 热力学量的统计表达式 4. 自由能 定域系统: 满足非简并条件的玻色（费米）系统: 2.1 热力学量的统计表达式 要求配分函数，首先要求得粒子的能级和能级的简并度，可以通过量子力学的理论计算，或者分析有关的实验数据（光谱等）而得到，然后再求和。 2.1 热力学量的统计表达式 配分函数： 2.1 热力学量的统计表达式 2.1 热力学量的统计表达式 5. 经典统计理论中热力学函数的表达式 求和可以化为积分 2.1 热力学量的统计表达式 不同h0数值对经典统计结果的影响 : 式中的 与配分函数Z1所含的 相互消去。 2.1 热力学量的统计表达式 内能，物态方程也不含 。与h0取值无关。 2.1 热力学量的统计表达式 不同h0数值对经典统计结果的影响 : 根据式：S = k lnΩ和 求得的熵函数含有常数h0。如果h0不同，熵会相差一个常数。 说明绝对熵的概念是量子力学的结果。 2.1 热力学量的统计表达式 对经典近似的理解： （1）经典近似的条件： a. 可以应用玻耳兹曼分布描述系统中粒子的分布。 b. 粒子的能级非常密集，任意两个相邻能级差： ΔεkT 。 满足以上条