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第四章 烷烃 自由基取代反应 烃——碳氢两种元素组成的化合物 分类——烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃 烷烃——开链烃、环烷烃 二、 烷烃的结构 2、碳原子的种类 3、不同的氢原子 三、烷烃的物理性质(P130-132) 四、烷烃的化学性质 化学性质稳定，能做一般反应的溶剂。 但能发生游离基反应（光照、高温）。 1、取代反应 烷烃的氢原子被其它原子或原子团取代的反应。 2、氧化反应 （2）部分氧化反应 缺点：副产物多，难提纯 3、 异构化反应 异构化反应——化合物转变成它的异构体的反应。 4、裂化反应 无氧、高温 裂化反应的分类： ① 热裂化：5.0MPa,500～700℃,可提高汽油产量； ② 催化裂化：450～500℃，常压，硅酸铝催化，除断C—C键外还有异构化、环化、脱氢等反应，生成带有支链的烷、烯、芳烃，使汽油、柴油的产、质量提高； ③ 深度裂化：温度高于700℃，又称为裂解反应，主要是提高烯烃（如乙烯）的产量。 五、重要的烷烃 1、甲烷——天然气、沼气、坑道气、可燃冰； 2、石油醚（戊烷和己烷的混合物）； 3、石蜡 石油 C1-C4(40℃以下时的馏分)是石油气（燃料）； C5-C11(40-200℃时的馏分)是汽油； C9-C18(150-250℃时的馏分)是煤油； C14-C20(200-350℃时的馏分)是柴油； C20以上的馏分是重油，再经减压蒸馏能得到润滑油、沥青等物质。  石油加工产品 石油燃料 润滑油 蜡、沥青和石焦油 溶剂和石油化工产品 石油提炼： 汽油 柴油 成品油率% 国内 0.215 0.394 63.7 国际 0.29 0.49 71 六、自由基取代反应 1、自由基和自由基反应 自由基（游离基）：带有孤单电子的原子或原子团。 自由基反应：有自由基（游离基）参加的取代反应。 自由基反应的特点：自由基的产生、转移和终止。 自由基反应的条件：光照或高温，引发剂。 自由基反应的类型：取代、加成。 2、反应机理 根据反应事实，对反应做出的详细描述和理论解释。 （1）甲烷氯代反应的实验事实： ①加热或光照下进行，一经开始便可自动进行； ②产物中有少量乙烷； ③少量氧的存在会推迟反应的进行。 以上实验事实，说明该反应是一自由基反应! 参考P141. （3）其它烷烃的取代 七、环烷烃的特性 1、五、六元环及大环烷烃 普通脂环烃具有开链烃的通性。 环烷烃主要是起自由基取代反应，难被氧化。 2、小环烷烃的特性反应（1）加氢 （2）加卤素 （3）加HX, H2SO4 作业 P130-154 4-4，4-6，4-9，4-10，4-14，4-23 * 一、烷烃的同系列及同分异构现象 1、烷烃的同系列（Homologous series） 烷烃通式——CnH2n+2 系列差——CH2 随着碳原子数的增加，烷烃异构体的数目增加得很快。 丁烷——2种； 戊烷——3种 己烷——5种 2、烷烃的同分异构现象 构型——原子在空间的排列方式。 1、烷烃的构型 种类： 伯 仲 叔 季 另称：一级 二级 三级 四级 表示： 1o 2o 3o 4o 连在伯碳上氢原子叫伯氢原子(一级氢，1°H) 连在仲碳上氢原子叫仲氢原子(二级氢，2°H) 连在叔碳上氢原子叫叔氢原子(三级氢，3°H) 不同类型的氢原子在反应性能上是有差别的。 P132表4-1 一些链烷烃和环烷烃的物理常数 条件——光照、高温 甲烷氯代 （1）完全氧化反应 目前用得最多的是甲烷氧化合成甲醇 支链烃比支链烃稳定 裂化反应——提高汽油的产量 ——用于合成乙烯 链引发 链增长 链终止 （2）甲烷氯代反应机理 不同卤原子与不同氢原子反应的相对速率： 210000 1850 1 I 1800 80 1 Br 6.7 4.4 1 Cl 1.8 1.3 1 F 叔氢 仲氢 伯氢 卤原子 溴褪色可用于鉴别环烷烃 不起加成，而是取代反应 主要产物为“氢多加氢，氢少加负离子” 环烷烃的性质总的来说，小环似烯，大环似烷。但小环不被高锰酸钾氧化，以此与烯烃区别。 * *