新农药硫肟醚的水解研究.pdfVIP

2007年7月 第二届全围农业环境科学学术研讨会论文集 335 新农药硫肟醚的水解研究 欧晓明“2，雷满香1，裴晖1，任竞1，柳爱平2，王晓光2 (1．湖南化工研究院农药剂型与应用系统研究所，湖南长沙410007；2．围家农药刨制工程技术研究中心，湖南长 沙410007) 摘要：硫肟醚【O一(3一苯氧苄基)一2-甲硫基一1一(4-氯苯基)丙基酮肟醚]是具有我同自主知识产权的一种新型杀虫 剂品种，主要用于防治蔬菜和茶树害虫。报道了硫肟醚在不同pH值和温度下的水解动态及其机理。结果表明，硫肟醚 在缓冲溶液中的水解反应比较缓慢，其水解反应速率随反应介质pH值的增大而稍有增加。在25。c时其在pH5、7和 9的缓冲液中的水解半衰期分别为1257、879和492d，说明硫肟醚在承体中较稳定，不易分解。但总的趋势是，硫肟 醚在碱性条件下的水勰速率较中性和酸性条件下快。硫肟醚在水体中的水解速率随温度升高而加快，硫肟醚在温度为 15、25、35、45℃的pH7缓冲液巾的水解半衰期分别为1092d、879d、490d和399d，温度效应系数O为1．23。1．8。 硫肟醚水解反应的活化能与温度之间无明显相关性，其平均活化能和活化焙均较小，分另4为28．13kJ·tool“和25．58 kJ·md～。而硫肟醚水解反应的话化熵绝对值随温度升高而增加，表现出显著的相关性，其平均插化熵为一219．97 kJ-mol·K，说明硫肟醚在水溶液中的水化学降解主要是由反应的活化熵所驱动的。采用制备HPLC和LC—MS技 术对硫肟醚水解产物进行分离和鉴定，初步确定硫肟醚分子在水溶液中生成的水解产物主要有1一(4-氯苯基)一2一(甲 基磺酰基)丙烷一l一亚胺、2一甲硫基一1一(4_氯苯基)丙胺，1一(4-氯苯基)-2一(甲基磺酰基)丙基一1一酮肟醚、O一 (3-苯氧苄基)一1一(4一氯苯基)丙基酮肟醚和硫肟醚亚砜等，推测硫肟醚的主要水解途径有肟醚键断裂、硫醚氧化 和s一脱甲硫基作用等。 关键词：硫肟醚；水解动力学；水解机理；括化能；活化熵 ofNovel InsecticideSulfoximeinBufferedSolutions 14ydrolysis OU Huil，REN Xiao—mlng”，LEIMan-：dan91，PEIJiu91，LIUAi—pin92．WANGXiao—guangz ofPesticide and of (1．Institute Formulations ResearchInstituteChemical ApplicationSystems，Him,an Industry，Changsha NmionM R∞earchCenterFar 410007，China；2 410007．China) En舀neefingTechnology Agrochemieals，Chan铲ha ketone anoveloxime oxime]is insecticidediscover甜and HunanResearchInstituteofChemical hasbeenused developed tO by Industry，which effectively andmeehanisrns buffered controlthepestinsectsinveg