河北省粘接与涂料协会耿耀宗2014-8-14.ppt

题目背景 水性化程度极低：整个水性化北美和欧洲占70-80；德国高达94%，我国只有60%，主要差别在于水性工业漆生产量少之又少；因而工业涂装仍是溶剂型涂料一统天下。 涂料是继汽车排放VOC第二大污染源，全面开发推广水性工业漆消除溶剂型涂料对大气污染如火如荼，势不可挡。 阶段Ⅰ与Ⅱ乳胶粒中单体的体积分数 2.6 丙烯酸乳液聚合-配方设计-单体 ③确定助剂品种及用量而确定配方，进行试验 ④根据某些特殊要求确定使用传统工艺或新工艺，如种子聚合、核壳结构、互穿网络等等； 2.14 普通乳液聚合引发剂 对于普通乳液聚合来说，为保证聚合反应发生在乳胶粒中，而不发生在单体珠滴中，要求引发剂溶于水相，故在大多数情况下都采用水溶性引发剂。 应用最广的是过硫酸铵、过硫酸钾。在个别情况下也可以采用油溶性引发剂 三，异形胶粒乳液的合成 为了提高聚合物的性能，传统的做法都是通过分子设计，改变共聚物组成、序列分布、构型、构象等制得不同要求的聚合物 ,研究发现，聚合物乳液中乳胶粒的形态结构不同，其聚合物的性能大不相同，尤其是具有核/壳结构的聚合物乳液常常可以赋予聚合物以优异的性能 。 本室宽温域互穿网络阻尼涂料简介 本室在80-90年代宽温域互穿网络阻尼涂料、腻子做了系列工作，并在当时的汽车制造也广为应用。 无皂乳液聚合条件制备树脂基复合材料 利用无皂乳液聚合技术可制备均匀分散的含无机填料的聚合物复合材料，对于无机颗粒存在条件下的无皂乳液聚合来说，由于颗粒表面参与促进聚合进行，产生的聚合物与填料颗粒界面结合力强，故所得复合材料避免了在外应力下界面易破坏而导致强度等性能下降的弊病，从而大大提高了材料的性能。 4.16影响无皂乳聚合稳定性的因素： (1)无皂乳液聚合过程中伴有齐聚物和表面活性物质产生,在反应过程中起到了稳作用。  (2) 乳胶粒表面静电对过硫酸钾引发的ＭＭＡ无皂乳液聚合,粒子表面有强酸性的硫根基团,粒子的电荷密度与引发与剂用量有关，而且由于在粒子表面上引入羧基增加了乳胶粒表面电荷密度,乳胶粒可获得附加稳定性。  (3) 结构因素:无皂乳液聚合的稳定性也依赖聚合物的极性,因为在水相界面上的聚合物的极性明显引起界面的相互作用。这些相互作用可以降低表面能并影响乳液的聚合稳定性。 4.17提高无皂乳液聚合稳定性的途径 (1) 与不饱和酸共聚：疏水性单体与不饱和酸共聚不仅能加速反应过程,而且由于在粒子表面上引入羧基增加了乳胶粒表面电荷密度,乳胶粒这类单体本身是一种乳化剂参与共聚自然可获得附加稳定性。  (2)与不饱和酸的氨基衍生物共聚：疏水性单体与丙烯酸或甲基丙烯酸的酰胺单体共聚,由于酰胺中—ＮＨ2与水分子具有形成强氢键的能力,不仅可提高无皂乳液聚合的稳定性,而且也可增加乳液的粘度。 4.17提高无皂乳液聚合稳定性的途径  (3)与乙烯基单体的磺酸衍生物共聚 (4)与表面活性单体共聚:这类单体本身是一种乳化剂,聚合过程中可参与共聚。  (5)与含羟基的功能性单体共聚 (6)添加有机溶剂:这类有机溶剂有甲醇和丙酮。 五、胶乳互穿网络聚合物乳液 美国里海大学Sperling等采用乳液聚合方法合成了互穿聚合物网络，即所谓的乳液互穿聚合物网络(Latex Interpenetrating polymer Networks，简称LIPN)。国内武汉海军工程学院姚树人教授河北工业大学张留成教授于上世纪80年代中期先后开展了此领域的研究工作，本课题组也不失时机地开始涉足，研制成功了宽温域汽车阻尼涂料、汽车防石击涂料分别获得了中华人民共和国专利权，进行了省级鉴定，推向了工业化生产，在当时的汽车行业广为推广。 5.1 LIPN 基本制造方法 采用分步乳液聚合(即种子乳液聚合或核壳乳液聚合)，通常先合成出作为种子的交联聚合物Ⅰ乳液，然后用单体Ⅱ(或混合单体)、交联剂、引发剂对聚合物Ⅰ种子乳液进行溶胀，在未补加新乳化剂的情况下引发反应，使单体Ⅱ在种子乳胶粒的表面进反应。胶乳互穿网络聚合物(LIPN)是互穿网络聚合物(IPN)的一个重要分支，也是乳液聚合的一种新工艺合成材料，其产品是一种新型的、有发展前途的高分子共混材料，它是利用化学合成的方法去完成聚合物的物理共混技术，是目前乳液聚合研究的热点，是我国自然科学基金重点资助的科学领域， 5.2 LIPN的分类 ＬＩＰＮ可以从不同的角度分类，例如:从层数上ＬＩＰＮ可分为2层、3层和多层或更多层类型;从各层聚合物的性能可分为橡胶包塑料和塑料包橡胶2种类型;从各层的交联情况,可分为各层交联、部分交联及各层都不交联3种情况。 5.3 LIPN 乳胶粒的形态结构 ＬＩＰＮ乳胶粒的形态