15.2.3脂肪烃物理性质物理性质状态、相对密度、熔点、沸.pptVIP

* * 15.2.3 脂肪烃的物理性质 物理性质 状态、相对密度、熔点、沸点、折射率、溶解度以及波谱性质等。纯物质的物理性质称为物理常数(physical constant)。1． 烷烃的物理性质 （1）物态 常温下C1~C4的直链烷烃为气体；C5~C16的直链烷烃为液体；C17以上的直链烷烃是固态。 （2）沸点 ?随相对分子质量增加，色散力增大，其沸点相应增加。 ?异构体中支链烷烃比直链烷烃沸点低；支链越多，沸点越低；支链数目相同者，分子对称性越好，沸点越高。 原因：烷烃有支链时，分子空间阻碍增大，分子接触面减小，色散力减弱。 名称 分子式 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度（d204） 折射率（n20D） 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷 己烷 庚烷 辛烷 壬烷 癸烷 二十烷 一百烷 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 C20H42 C100H202 ?182.6 ?172.0 ?187.1 ?135.0 ?129.7 ?95.3 ?90.5 ?56.8 ?53.7 ?29.7 36.4 115.2 ?161.6 ?88.6 ?42.2 ?0.5 36.1 68.9 98.4 125.6 150.7 174.0 342.7 — 0.424 0.546 0.501 0.579 0.626 3 0.659 4 0.683 7 0.702 8 0.717 9 0.729 8 0.779 7 — — — — 1.356 2 1.357 7 1.375 0 1.387 7 1.397 6 1.405 6 1.412 0 1.430 7 — （3）熔点 ?随着相对分子质量增大而增加， ?含偶数碳原子烷烃的熔点比奇数碳原子的熔点升高较多(原因：有较高对称性)。 ?支链烷烃比同分异构的直链烷烃熔点低。但对称性特高的支链烷烃比同碳数的直链烷烃烃熔点要高。如新戊烷熔点（?16.6℃）比戊烷（?129 .7℃）高。原因：对称性高者排列较紧密，熔点较高。 （4）相对密度 都小于1；随着相对分子质量增加，相对密度增大；异构体中支链增多，相对密度降低。 （5）溶解度 烃类皆不溶于水，易溶于有机溶剂，符合“相似者相溶”规则。 （6）折射率 折射率是光通过空气和介质的速度比，它与有机化合物的结构有关。在温度和光源确定的条件下，它是一个常数。 2． 其它脂肪烃的物理性质 烯烃和炔烃的物理性质与烷烃相似：通常是非极性化合物，不溶于水，易溶于有机溶剂，密度小于1。它们的沸点和相对密度随着相对分子质量的增加而递升。但烷烃、烯烃和炔烃之间的物理性质有差异，例如，烷烃、烯烃和炔烃的极性逐渐增大。烯烃有顺反异构体，通常反式异构体比顺式异构体有较高的熔点和较低的沸点。 15.2.4 脂肪烃和脂环烃的化学性质 ? ?概况 ——与烯烃、炔烃比较，烷烃的化学性质稳定，常温下与强酸、强碱、强氧化剂和强还原剂都不易发生反应(可作为溶剂)。 原因：烷烃分子中只有 键，烯烃、炔烃分子中有?键， 键键能大，稳定；?键键能小，不稳定。 ——烯烃和炔烃中的官能团会影响官能团附近原子的性质， 例如，烯烃的 ﹣氢和炔烃的炔氢都有特殊性质。 （与官能团直接相连的碳原子称为 ﹣碳原子，然后依次排列为 、 、 等。 ﹣碳原子上的氢原子称为 ﹣氢）。 CH3CH2CH2CH2CH=CH2 ? ? ? ——注意性质与物质制备之间的关系 1． 氧化反应(oxidation reaction) （1）烷烃和环烷烃的氧化 ?完全氧化 烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，并放出大量热——燃料。 CnH2n+2 + O2 → nCO2 + (n+1)H2O + ΔrH m° 开链烷烃的每个亚甲基（= CH2） ΔrH m°燃烧焓约是?660kJ?mol﹣1。 ?部分氧化 ??不能被一般氧化剂（如KMnO4或O3等）氧化； ??在催化剂存在下，烷烃可部分氧化成醇、醛（酮）、酸。 例：制皂业以石蜡等高级烷烃为原料在MnO2催化及110℃下制得高级脂肪酸。 R—CH2—CH2—R’+O2?RCOOH+R’COOH+其他羧酸 ?环烷烃 ——与烷烃一样可以完全燃烧和催化氧化，但不能被一般氧化剂（如KMnO4或O3等）氧化，即使环丙烷，常温下也不能与高锰酸钾溶液退色。但在加热时与强氧化剂作用，或在催化剂存在下用空气氧化，环烷烃可以氧化成各种产物。 ——环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷亚甲基燃烧焓分别为?697、?686、?664和?659 kJ?mol﹣1，亚甲基燃烧焓依次降低，环的稳定性依次增大