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含氯废气的处理
一、来源与危害
含氯废气主要包括氯气和氯化氢。它主要来源于氯的生产厂家及氯的使用厂家,像氯碱厂、有机合成等化工厂是主要的污染源。氯气对植物的危害比二氧化琉高两倍,并且易与潮湿大气接触形成盐酸烟雾,氯化氢气体则含有刺激性臭味。
当氯气挥发到大气后还往往会与大气里的一些物质发生反应,当与潮湿的大气遇上时,发生如下反应:
Cl+HO→HCl+HClO
在光照条件下,次氯酸还将分解生成氯化氢:
2HClO→2HCl+O
二、治理
治理含氯废气主要是根据氯的有关化学性质来选择吸收剂,并尽量把含氯废气资源化转化为有用物质。一般采用水吸收法、碱吸收法、氯化亚铁溶液吸收和铁屑反应法、溶剂吸收法等。
(一)水吸收法
氯气溶于水后,溶解的氯气与水达成平衡。
C1(aq)+HOHOCl+H+Cl
据有关研究表明,通过增加氯气分压和降低吸收温度有利于氯气的吸收。因此,该法一般都是带压工作,对设备要求较高,腐蚀严重,一般只应用于低浓度的含氯废气的吸收。
(二)碱吸收法
碱吸收法是目前我国含氯废气处理中应用最多的一种方法,采用碱性的物质有NaOH、Ca(OH)和纯碱等。主要的反应过程如下:
C1+2NaOH→NaOCl+NaCl+HO
Cl+NaCO→NaOCl+NaCl+CO
或者: 2C1+2Ca(OH)→Ca(C1O)+2HO+Q
Ca(ClO)Ca(C1O)+2CaCl—Q
前一个反应放热,后一个反应为吸热,但总体是放热的,所以整个反应体系温度升高。当温度大于75℃时,反应向Ca(ClO)方向进行,当温度低于50℃时,向Ca(C1O)方向进行,在这两个温度之间,则为Ca(ClO)与Ca(ClO)的混合物。
从以上的这些反应式可看出,只要有足够的OH浓度,就能一直溶解和吸收氯,因而该法效率高,吸收率可达99.9%。吸收后的物质一般通过转化为副产品的方法来回收利用。
①制氯酸钾、高氯酸钾和二水氯化钡 氯与碱的“热”溶液反应生成氯化物和氯酸盐。由于石灰乳的吸收速度较快,所以可以选石灰乳作为吸收剂:
6C1+6Ca(OH)→Ca(ClO)+5CaCl+6HO
吸收液经浓缩后,再加入KCl,发生复分解反应
Ca(C1O)+2KCl→2KClO+CaCl
在不同的温度下KClO将发生不同的歧化反应接近400“C时,发生如下反应:
KClO→4KClO+KCl
当反应温度高于400℃时,按以下反应式反应:
2KClO→2KCl+3O和2KClO→2KCl+4O
而温度过低时,歧化反应又进行得不完全。所以在制高氯酸时,将KClO粗品去杂纯化后,于歧化反应锅中用熔点为140℃、沸点为680℃的KNO-NaNO熔盐进行加热,控制一定的反应温度和时间,使其发生KClO转化为KClO和KCl的歧化反应,从而可以制得KClO精品。
而生成的CaCl则可通过与BaS反应生成二水氯化钡:
CaCl+BaS→BaCl+CaS
②制漂白剂 工业上利用Ga(OH)吸收含氯废气制取3种不同氯含量的漂白剂:漂白液、漂白粉和漂白精。基本反应如下:
2Ca(OH)+2C1→Ca(ClO)+CaCl+2HO
漂白液是用石灰乳吸收废气中的氯而成。在漂白塔内石灰乳J塔顶向下喷射,与逆流而上的含氯废气接触,经多次循环吸收,直至CaO含量仅为2—4g/L为止,澄清后的上清液即为漂白液产品漂白粉是用含水4%左右的消石灰[Ca(OH)]在漂白粉机或漂白9塔中的吸收(吸着)含氯废气中氯而得。漂白精则用每100份水中含有40份NaOH和18.5份Ca(OH)的混合悬浮液在10—16℃;吸收含氯废气而成:
4NaOH+Ca(OH)+3C1+9H 20→Ca(ClO)?NaClO?12HO+2NaCl
(三)氯化亚铁溶液吸收和铁屑反应法
用铁屑或氯化亚铁溶液吸收氯可以制得氯化铁产品,同时消除污染。主要有两步法和一步法。
1.两步氯化法 是先用铁屑与浓盐酸或FeCl溶液在反应槽中发生反应生成中间产品氯化亚铁水溶液,再用氯化亚铁溶液吸收废氯的方法,主要反应如下:
2FeCl+Fe→3FeCl
2HCl+Fe→FeCl+H
2FeCl+C1 →2FeCl
由于两步氯化法工艺流程较复杂,消耗能量大,气不能回收利用,因此开发出了一步氯化法新工艺。而且排出的氢
2.一步氯化法 它的原理是将废氯直接通入装有水和铁屑的反应塔中,将铁、水和氯直接反应生成三氯化铁溶液:
2Fe+3Cl→2F
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