《有机化学》总复习.pptVIP

Z / E命名法： 取代基的次序规则( Sequence rule)： ( 书中20页) ①将各取代基按第一个原子的原子序数大小排列，原子序数大 的次序大，则为“较优”基团。 在同位素中，质量高的次序大，定为“较优”基团。 I＞Br＞Cl＞S＞P＞F O N＞C＞ D＞H ＞∶(孤对电子) ； ②如果两个取代基第一个原子相同，则比较与之相连的其他原子。比较时，按 原子序数排列，先比较最大的，仍相同，再顺次比较居中的、最小的。以此类推。 比如：—CH2Cl 和 —CHF2 （Cl，H，H）和（F，F，H） ②如果两个取代基第一个原子相同，则比较与之相连的其他原子。比较时，按 原子序数排列，先比较最大的，仍相同，再顺次比较居中的、最小的。以此类推。 比如：—CH2Cl 和 —CHF2 （Cl，H，H）和（F，F，H） * * 《有机化学》总复习 ——主要内容为第二章 每一类化合物一个： 烷烃，烯烃（顺/反和Z/E命名），环烯烃，桥环化合物，螺环化合物，多取代苯，萘衍生物，羧酸及羧酸衍生物，某些含氧衍生物的俗名（如巴豆醛、肉桂醛、肉桂酸、水杨酸、苦味酸、石炭酸等），胺，双官能团及多官能团化合物的命名、化合物的R/S命名。 需要记住：官能团的优先顺序表（用于找主官能团）；取代基的次序规则（用于比较取代基的大小）；编号遵循最低系列原则，对于相同的编号系列，应使简单取代基的位次较低。 一、命名（每个1分，共10分） —CH2Cl —CHF2 —CH2Cl —CHF2 1 2 3 4 5 6 7 CH2 = CHCH2— Cl 苦味酸 顺-1-甲基-3-叔丁基环己烷； 硝基还原为氨基 Fe+HCl； NH4HS； NaHS 酰氯还原为醛 H2/Pd-BaSO4，S-喹啉； 醛酮中的羰基还原 为亚甲基 Zn-Hg/浓HCl；KOH/NH2NH2 醛酮还原 为醇 NaBH4 除双键、叁键外的所有不饱和键 LiAlH4 叁键还原为反式烯烃 Na/液NH3 叁键还原为顺式烯烃 H2/林德拉催化剂 所有不饱和键 H2/Ni 特点 还原剂 1、各类化合物的反应必须清楚。 常见的特殊反应条件： 与X2的CCl4反应；与X2在光照或高温反应；与X2在Fe粉作催化剂时反应；醛酮与X2的碱性溶液反应；羧酸与X2在红磷催化下反应；酰胺与与NaBrO的碱性溶液反应；HBr在有无过氧化物时的加成反应 2、注意总结各类氧化剂和还原剂的特点： 氧化剂： 稀、冷KMnO4； KMnO4酸性溶液； ①O3②Zn/H2O； ①B2H6②H2O2/OH-； Tollen试剂； Fehling试剂； CrO3/吡啶。 还原剂： H2/Ni； H2/林德拉催化剂； Na/液NH3； LiAlH4； NaBH4； Fe+HCl； Sn+HCl； Zn+HCl； NH4HS； NaHS； H2/Pd-BaSO4，S-喹啉； Na+EtOH； Zn-Hg/浓HCl；KOH/NH2NH2； 二、完成反应（20分） ( ) ( ) CH3COOH +CHI3 ( ) ( ) 1、物质的熔沸点、溶解度的变化规律： 分子量相近的化合物的沸点： 羧酸（多元醇） 醇 ＞ 醛酮 ＞ 醚 ≥ 烷烃 在水中的溶解度：多元醇 醇 ＞醛酮 ＞ 醚 ≥ 烷烃 2、有机活泼中间体的稳定性（包括正碳离子、负碳离子、自由基） P71： 正碳离子：CH2=CHCH2+（PhCH2+）≥3°2°1°CH3+ 例： CH2=CHCH2+（PhCH2+） （CH3）2CH+ CH3CH2+ 自由基：CH2=CHCH2·（PhCH2·）≥3°2°1°CH3· 负碳离子：CH2=CHCH2-（PhCH2-）CH3-1°2°3°。 三、按要求回答问题之单项选择 何为3°（叔） 2°（仲） 1°（伯）， 3°有3个碳与被考察原子（正碳离子）相连； 2°有2个碳与被考察原子（正碳离子）相连； 1°有1个碳与被考察原子（正碳离子）相连 4、手性碳和手性分子： 1）会判断哪些分子具有手性； 判断方法： 先找手性碳原子，有一个一定为手性分子；若有2个以上手性碳原子则需要看有无对称面、对称中心，若无则为手性分子。 2）根据手性碳原子数判断分子的最多对映异构体数。 5、化合物的纽曼式、菲舍尔投影式及楔形式的互变。 先 1）将纽曼式旋转成全重叠式；2）然后将纽曼式转化成透视式； 3)将透视式平板化。 4）同样，将透视式转化成费歇尔投影式就 容易了。 5)若要求将楔形式转化成费歇尔投影式则先判断出楔形式 的R – S 构型，然后再画出费歇尔投影式即可。 6、分子芳香性的判断