第12章镧系与锕系元素.ppt

● 无水盐的制备 镧系无水盐的制备比较麻烦，因为直接加热会发生部分水解： LnCl3· nH2O LnOCl↓+2HCl + (n-1) H2O 因此，通常要在氯化氢气流中或氯化铵存在下或真空脱水的方法制备. 氯化铵存在下会抑制 LnOCl 的生成： LnOCl + NH4Cl LnCl3 + H2O + 2 NH3 ? ? LnCl3?nH2O HCl HCl,H2O 镧系元素硫酸盐与碱金属硫酸盐反应生成硫酸复盐： X Ln2(SO4)3 + y M2SO4 + z H2O X Ln2(SO4)3 ?y M2SO4? z H2O 此反应在稀土元素的分离工艺中十分有用，无论是自身之间的分离，还是稀土元素与非稀土元素（如 大量 Fe3+）分离。 Ce (Ⅳ) 和 Eu(Ⅱ) 的化合物 ① Ce (Ⅳ) ， ● 铈量法 优点：Ce(SO4)2 · 2(NH4)2 SO4 · 2H2O易制、易提纯、可直接配用，可在 HCl 介质中滴定(KMnO4法不行），无副作用. ② Eu (Ⅱ) ， Eu(OH)2 沉淀的 pH 较 Ln(OH)3 高得多, 往分离后溶液中加入BaCl2 和 Na2SO4，可使 EuSO4 和 BaSO4 共沉, 用稀 HNO3 洗, 使 Eu2+→Eu3+(aq). Eu2+在空气中不稳定. 2 Eu3+ (aq) + Zn(s) Eu2+ (aq) + Zn2+ (aq) ● 碱度法 (alkalinity method) ● 4 Ce(NO)3 + O2 + 2 H2O 4 Ce (OH)4 pH=0.7~1.0 2. 氧化态为+IV和+II的化合物 （1） 磁性材料 ● 永磁材料：在某一特定空间产生一个恒定磁场，维持此磁场并不需要任何外部能源。 如图中的磁体能吸起自重的 800倍。 ● 磁光材料：在紫外到红外波段， 具有磁光效应的光信息功能。如磁光光盘等。 ● 超磁致伸缩材料：稀土—铁汞化 合物，具有比铁、镍等大得多的磁 场伸缩值，可做声纳系统、驱动器 等. 12.2.4 镧系元素的应用 （2）发光、激光材料：因 f-f、f-d 跃迁而使发出的光能量差大、波长短而成 为发光宝库. （3）玻璃陶瓷材料：光学玻璃、光纤 氧化铈在电子陶瓷中的应用 稀 土 用 途 功 能 材 料 陶瓷电容器 转换剂 (BaCe)TiO3 半导体电容器 低阻抗化 (SrCe)TiO3 铈 PTC热敏电阻 半导体化 (BaCe)TiO3 　 非线性电阻 半导体化 　 (SrCe)TiO3 陶瓷振子 微粒子化 (PbCe)TiO3 　　用于玻璃着色、玻璃脱色和制备特种玻璃。如钕(粉红并带紫色)、镨玻璃为绿色(制造滤光片)等；CeO2可将玻璃中呈黄绿色的Fe＋2氧化为Fe＋3而脱色，避免了过去使用As2O3的毒性；铈玻璃(防辐射玻璃)、镧玻璃(光学玻璃)等。 　　Y、Eu是红色荧光粉的主要原料，广泛应用于彩色电视机、计算机及各种显示器。目前，我国年产彩电红粉300 ～ 400吨，计算机显示器红粉50 ～ 100吨，以满足国产3 500万支彩显管和近百万只显示器的需求。 　　稀土离子是固体激光材料和无机液体激光材料的最主要的激活剂，其中以掺Nd3+的激光材料最多。 　　除钇铝石榴石(YAG)、铝酸钇(YAP)玻璃等基质外，高稀土浓度激光材料可称为特殊应用的材料。 （4）贮氢、发热材料 LaNi5 ＋3 H2 LaNi5H6 微热 （2-3） × 105 Pa 贮氢合金的多种功能 氢 + 合金 氢化物 放热 吸热 压力 机械能 化学能 热能 电能 热泵 充电电池（镍氢电池） 氢的贮存、运输 氢的分解、提纯 催化剂 传感器、控制器 LaNi5被称为氢海绵 超导体的排斥磁场效应 超导材料在临界温度 Tc 以下