第三章化学原理热力学.pptVIP

第3章 化学热力学基础Basis to Chemical Thermodynamics 3-1 热力学简介3-2 热力学基本概念3-3 热力学第一定律与热化学3-4 化学反应的方向3-5 化学热化学的应用 3-1、热力学简介 （一）什么叫热力学 热力学是研究宏观过程的能量变化，过程的方向与限度所遵循的规律 （二）什么叫化学热力学 应用热力学原理，研究化学反应过程及伴随这些过程的物理现象。例如研究化学反应的热效应、化学反应的方向与限度、化学平衡、溶液与相平衡、电化学与热力学、表面与表面化学热力学等 （三）化学热力学解决的问题 1. 反应的方向 (△rGm ? ﹤0 ?) 　指定条件下，正反应可否自发进行 2. 反应的限度——正反应如果能进行，则反应　进行的限度？ 3. 反应过程的能量转换——放热？吸热？ （ △rHm﹤0: 放热; △rHm﹥0: 吸热） 4. 反应机理——反应是如何进行的？ 5. 反应速率——反应进行的快慢？ 化学热力学回答前3个问题，但不能回答后2个问题，后2个问题由化学动力学等回答 (四）热力学研究方法特点 1.　研究系统的宏观性质 　　即大量质点的平均行为，所得结论具有统计意义；不涉及个别质点的微观结构及个体行为不依据物质结构的知识 2.　不涉及时间概念 　　无机化学课的化学热力学初步，着重应用热力学的一些结论，去解释一些无机化学现象；严格的理论推导、详细地学习化学热力学，是物理化学课程的任务之一 3-2 热力学基本概念 (一) 系统和环境 (system and surroundings) 系统——即作为研究对象的物质体系 环境——系统之外，与系统密切相关 （物质交换和能量交换）所及的部分 系统分类 按系统与环境的关系（有无物质交换和/或能量交换）进行分类 物质交换 能量交换 敞开体系 有 有 (open system) 封闭体系 无 有 (closed system) 孤立体系 无 无 (isolated system) 例： 热水置于敞口瓶中——“敞开体系” 热水置于敞口瓶中加盖——“封闭体系” 热水置于敞口瓶中加盖，再放入保温瓶中—— 近似“孤立体系” 环境是除划定为研究系统而外的整个物质世界,因而它的温度和压力可认为恒定不变 环境温度-----298.15K 环境压力-----标准大气层 P=760mmHg = 760torr =1atm= 1.01325×105Pa 热力学标准压力 p° （五）状态和状态函数 通常用系统的宏观可测性质（V、p、T、ρ密度……）等来描述体系的热力学状态 1.状态（state）——指体系总的宏观性质 例：气体的状态，可用宏观性质中p、V、T 和n（物质的量）来描述。 pV = nRT （理想气体状态方程） 4个物理量中，只有3个是独立的 2.状态函数（state functions） 即确定体系热力学状态的物理量。如：p，V，T，n，ρ（密度），U（热力学能或内能），H（焓），S（熵），G（自由能）等 3 状态函数的特征 一个体系的某个状态函数的值改变，该体系的状态就改变了 例： 状态1 状态2 p = 101.325 kPa 320 kPa 物理量 = 纯数 ? 量纲 ● 殊途同归变化等 例：始态 T1 298K → 350K T2 终态 ↓ ↑ 520K → 410K （ → 途经1 ， →途经2 ） 途经1 和途经2： △T = T2 - T1 =350K – 298K = 52K 状态函数的变化只取决于始态和终态，而与途经无关 周而复始变化零 始态、终态 T1 、T2 298K ← 350K ↓ ↑ 520K → 410K