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第六章 化学热力学初步;第二节 热化学 ;定义:H=U+PV ;三、Qp和Qv的关系 ;(b) Qp和Qv的关系;四、 盖斯定律;△rH03=△rH01+△rH02 ; 2-3 生成热 ;2.热力学标准状态: ; aA + bB == dD +eE ; 2-4 燃烧热 ;第三节 化学反应的方向;二、温度对化学反应方向的影响:吉布斯-亥姆霍兹公式 ;三、 化学反应的摩尔吉布斯自由能变的计算 ;(二)化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变的计算 ;2.利用△rGm0 = △rHm0 – T△rSm0公式来求算 ;[例3]:求常温及1200K时下列反应的△rGm0: CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) ;第七章 化学反应速率;第二节 反应速率理论简介 ;2.分子的能量分布 ;4.产生有效碰撞的条件 ;二、过渡态理论;第三节 影响化学反应速率的因素 ;一、基元反应和复合反应 1.基元反应:反应物分子经一步就直接转变为 生成物分子的反应,称为基元反应。 ;二、质量作用定律 ;如:H2 + I2 = 2HI 反应机理: ;合成光气的反应:CO +Cl2→ COCl2(碳酰氯),实验测得其速度方程为v=kc(CO)c3/2(Cl2);将(3)代入(1)得 v=k 5k3/k4 c(Cl)c(CO) c(Cl2) = k 5k3/k4 [k1/k2c(Cl2)]1/2 c(CO) c(Cl2) = k 5k3/k4[k1/k2]1/2 c(CO) c3/2(Cl2) v=kc(CO)c3/2(Cl2) ;三、反应级数和反应分子数 ;(二)反应分子数(仅对基元反应而言) ;四、阿累尼乌斯公式 ;3-3 催化剂对化学反应速率的影响 ;第八章 化学平衡; 对于气体反应,也可以用平衡时各气体的分压来表示。 ;2-3 标准平衡常数 标准平衡常数表达式 ;[例1]写出ZnS(s) + 2H3O+(aq) Zn2+(aq) + H2S(g) + 2H2O(l)的标准平衡常数关系式。 ;可逆反应进行的方向和限度的判据: K0 Q,反应正向自发进行 K0 Q,反应逆向自发进行 K0 = Q,体系达到平衡状态 ;第三节 标准平衡常数K0与△rG0m的关系 ;将(2)式代入(1)式得△rGm=-RTlnK0 + RTlnQ (3) ;一、 压强对化学平衡的影响: 在有气体参加的可逆反应中,在等温下,增大总压力,平衡向气体分子数减少的方向移动;减压,则平衡向气体分子数增加的方向移动。如果气态反应物的总分子数和气态生成物的总分子数相等,增加或降低总压力,对平衡没有影响。 ;三、温度对化学平衡的影响;四、勒夏特里原理 ;1-2酸碱质子理论 ;HB H++B- ;浓度为c酸的一元弱酸溶液中: ;注意:(1)总的电离常数关系式仅表示平衡时[H+],[H2S],[S2-]三种浓度间的关系,而不说明电离过程是按H2S 2H+ + S2-方式进行的。 ;[例1]:室温下,饱和H2S水溶液中,CH2S = 0.10mol/ dm3 ,求该溶 液的[H+]、[HS-]、[S2-]、和[OH-]。K1=1.3×10-7,K2=7.1×10-15 ;[H+]≈[HS-]=1.14×10-4 mol/dm3 ;(3)求[OH-] ;4-3 缓冲溶液 一、 定义:缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH基本不变的溶液。;三、缓冲公式;;[例2]:10.0 cm3 0.20mol/dm3 NaH2PO4溶液和1.0 cm3 0.20mol/ dm3 Na2HPO4溶液混合,求溶液的pH值。 ;[例3]:将50 cm3 0.10mol/ dm3 HCl溶液加入到200 cm3 0.10mol/ dm3 NH3·H2O中,求混合溶液的pH值。 (NH3·H2O的Kb=1.8×10-5) ;[例4]:已知298K时,下列弱酸的pKa为: HClO的pKa=7.43,H3BO3的pKa=9.24,HAc的pKa=4.75 (1)配制pH=4的缓冲溶液,用哪种酸最好? (2)需多少克这种酸和多少克NaOH配成1 dm3 pH=4的缓冲溶液,平衡时这种酸和它的共轭碱的总浓度等于1mol/ dm3 。 ;∴加入的NaOH浓度 1 – 0.84 = 0.16mol/ dm3 0.16×1×40 = 6.4 (g) ;1.一元弱酸强碱盐OH-浓度的近似公式: ;3.水解平衡的移动 酸度的影响 ;第六节 难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡;二、 溶解度和溶

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