铬盐研究进展.ppt

铬渣量多、毒性大、难以解毒和综合利用，必须实现清洁化生产 铬渣量大：吨铬酸盐排放铬渣2~3吨，全国年排放铬渣约60万吨 铬渣毒性高：强致癌物质 组成复杂，存在形态多样：含铬物相多，分布弥散 湘江流域铬渣堆场分布：长沙、湘乡、衡阳 铬渣 Cr(VI)含量高(~2%)、易迁移，严重污染土壤和地下水（超标2.2倍以上），且污染范围广、修复难度大 堆场土壤总铬含量可达1901.8 mg/kg ，超三级土壤标准7.6倍以上（蔬菜铬超标30.6倍） 铬铁矿 有钙焙烧 熟料浸出分离 溶液净化 红矾钠产品 含铬废渣堆场 废渣 Cr3+ Cr6+ Al2O3 CaO MgO SiO2 Fe2O3 铬渣 3~8 1~3 4~12 22~38 15~25 5~20 8~10 干铝泥 0~8 20~30 30~40 1~3 ⑦铬渣治理技术现状与研究进展 蒸发结晶 含铬铝泥 主要含铬废渣成分，% 还原解毒 优势：工艺简单、解毒彻底、能耗低 难点：铬渣具有水硬性且膨胀，还原剂扩散困难，铬析出难；酸碱度对效果影响大，耗酸高 化学或生物还原解毒 湿法化学还原 固相化学还原 气相化学还原 优势：解毒速度快，易连续化作业，解毒渣稳定性好 难点：还原温度高、能耗高，设备复杂、工作环境差，二次污染严重 生物还原解毒 优势：过程环保 难点：高铬条件下细菌生存困难；细菌还原能力有限，铬还原速度慢；铬渣水硬性和膨胀性影响菌液的渗透和迁移 利用化学还原剂或生物将铬渣中的高毒六价铬转化为低毒三价铬 固化处理 利用沉淀剂使铬形成稳定沉淀或将铬渣掺入水泥等惰性基材中予以封存 优势：简单、易操作 难点：沉淀剂稳定处理时铬仍容易放出，二次污染重；水泥固化过程铬渣比例小(2~3%)，水泥和动力消耗大，铬仅固定后堆存，潜在污染未消除 沉淀剂稳定处理 水泥固化处理 优势：解毒彻底，无二次污染，资源化程度高 难点：铬渣物相复杂，对炼铁过程影响大；铬渣配入量小（3%）;炼铁时焦比和炉温都需提高，影响铁产品质量 代替部分炼铁熔剂 固化处理 作矿化剂生产水泥 （玻璃着色剂等） 优势：节约资源，降低水泥熟料烧结温度，解毒彻底，二次污染小 难点：铬渣中镁含量高影响水泥质量，铬渣配比小，水泥中微量铬对环境的影响 低铬渣 铬渣强化氧化 盐浸出、分离 铬还原 分离洗涤 氢氧化铬 还原剂 铬渣 水 配 料 蒸发浓缩 铬渣强氧化，实现铬与渣的充分分离 有钙铬渣氧化焙烧实验结果 焙烧温度/℃ 焙烧时间/min 氧化率/% 1150 60 98.49 1150 120 99.36 盐浓度 g/L 液固比 浸出温度 ℃ Cr浸出率 % 低铬渣含铬 % 75 5 32 78.69 0.77 75 5 70 94.50 0.25 75 10 130 98.26 0.09 150 10 100 94.12 0.23 氧化焙烧铬渣盐浸出实验结果 特点：结合现有生产、铬与渣分离充分、易实施，可回收渣中铬和铝 以废治废，实现铬渣与其它工业废物的综合治理 以皮革污泥、含氟废水、城市生活垃圾等工业废弃物解毒铬渣，可实现两种或多种废物的综合治理，解毒彻底，综合治理成本较低。 皮革淤泥火法还原铬渣的试验结果 含氟废水堆浸铬渣的试验结果 低于《铬渣污染治理环境技术规范》(HJ/T301-2007)中用作水泥、路基材料和混凝土骨料等的标准限值 达到一般工业废物填埋标准 * * * 2) CaO/V2O5摩尔比对除钒效果的影响 编号 CaO/V2O5摩尔比 滤液V2O5浓度 /g/L 1 3 0.490 2 6 0.436 3 12 0.096 4 18 0.042 注：反应温度80℃，30min，pH = 10.00，Na2Cr2O7.2H2O：300g/L，V2O5：0.540g/L 3.氧化钙除钒实验结果与讨论 图8 CaO/V2O5摩尔比对除钒率的影响 CaO/V2O5摩尔比=18时，除钒率~90%，除钒后溶液中V2O5浓度为0.042g/L，满足工业除钒要求。 3) 高温下氧化钙加入量对除钒效果的影响 编号 CaO/V2O5摩尔比 渣重 /g 渣中铬 /% 滤液V2O5浓度 /g/L 除钒率/% 1 3 0.0553 / 0.448 15.95 2 6 0.1252 21.61 0.152 71.48 3 9 0.1551 22.46 0.022 95.87 4 12 0.2108 21.22 0.006 98.87 注：反应温度180℃，时间30min，pH=10.00的铬酸钠反应液：Na2Cr2O7.2H2O: 300g/L, V2O5: 0.540g/L, Na2SO4100g/L 图9 高压反应釜群 3.氧化钙除钒实验结果与讨论 高温(180 ℃)除钒时， CaO/V2O5摩尔比=9时即可满足除钒要求。 图10 C