煤热解技术技术总结.pptVIP

二苄基硫醚 热解：单个甲苯（C7H8）逸出峰 → 硫自由基（·S·）的产生 硫通过·S·迁移 焦 热解：气态含硫化合物中H、O、C, COS,SO2,H2S 燃烧：焦中形成新含硫化合物 215 oC 二苄基硫醚中硫的迁移机理 热力学数据：热解＋H → 甲苯和硫氢自由基·SH的产生 硫氢自由基 ·SH : 硫变迁的重要中间体 ＋ H ＋ H ·SH 与焦中的组份发生反应: → 生成挥发性含硫化合物 → 生成非挥发性含硫化合物 Cal-S键的共性 二苄基二硫 二苄基硫醚 二者的热解、燃烧行为相同 Cal-S断键：215oC 热解产物 硫迁移到焦中 2-萘硫醇 焦 热解：单个萘（C10H8）逸出峰 → 硫氢自由基（·SH）的产生 热解：气态含硫化合物中H、O、C的来源，COS,SO2,H2S 燃烧：焦中形成新含硫化合物 280 oC 硫氢自由基·SH的产生 ·SH 与焦反应: → 生成挥发性含硫化合物 → 生成（当时的）非挥发性含硫化合物, 部分在更高温度下热解 → 生成非挥发性含硫化合物，在燃烧中释放 ·SH : 硫迁移的重要中间物种 2-萘硫醇中硫的迁移机理 Car-S键的共性 2-萘硫醇 二者的热解、燃烧行为相同 Car-S断键：280oC 含硫热解产物，双峰（源于高的裂解温度） 硫迁移到焦中 SH 对甲苯基二硫 S S 2-甲硫基噻吩 焦 硫氢自由基·SH的产生 ·SH : 硫迁移的重要中间物种 ·SH 与焦反应: → 挥发性含硫化合物（单峰） →非挥发性含硫化合物（燃烧中释放） → Cal-S：215oC断键 215 oC 二苯并噻吩 热解无峰 白色dibenzothiophene 粉末在反应器出口凝聚 燃烧无SO2 没有硫的迁移！ 由于没有 ·SH ? 焦 FeS2和FeS在H2中 - 只生成H2S 400-780oC - H2S与焦接触 不生成其它含硫物 - H2S与焦接触 不在焦中生成 含硫结构 H2S不参与硫迁移 焦炭上的FeS2和FeS在加氢热解中的行为 焦炭上硫酸铁、硫酸锌的热解行为（无氢） 硫酸铁和硫酸锌 - 只生成SO2 200-750oC - SO2与焦接触 不生成其它含硫物 - SO2与焦接触 不在焦中生成 含硫结构 SO2不参与硫迁移 煤热解中硫的迁移机理 热解中硫的迁移是自由基过程 ·SH自由基：煤中硫迁移的核心中间物 H2：优先与·SH自由基反应，阻碍·SH与焦炭的反应 谢谢！ 煤热解与焦化技术 煤的热解及焦化过程 煤 挥发分 固定碳 灰分 水分 热解：热场中的分解（惰性气氛）－宏观过程 焦化：特定的热解过程－以焦炭产物为目的 气体 液态（焦油） 焦（半焦、焦炭） 水 加热 煤的工业分析（热解信息） －加热干燥 －干燥煤样在带盖的瓷坩埚中加热（900 oC）7 min －焦燃烧 煤热解过程 自由基 加热断键 和自由基大小相近的产物 加氢 缩聚 大分子 固体产物 热解产生的H 热解和液化的差别和实质？ 煤热解中的宏观变化 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 温度 析出焦油 析出煤气 软化 固化 收缩→形成裂纹 熔融、流动、膨胀 干煤 胶质体 半焦 焦炭 气相变化 固相变化 三个阶段：干燥脱气 活泼分解 二次脱气 过程本质： 缩合为主 解聚、分解为主 缩聚为主 郭崇涛《煤化学》化学工业出版社，1992 煤都是这样？ 脱水 脱气 煤热解过程中的化学反应 煤热解：三个区间 区间一：分解温度（350 oC）以下 －析出 H2O、CO、CO2、H2S、烷基苯、甲酸、草酸等 痕量 含氧物质为主 与外界氧形成的表面物种 （如过氧化物） 煤中的含氧化合物 来源 COOH CO2 OH ＋ 反应 郭崇涛《煤化学》化学工业出版社，1992 煤热解过程中的化学反应 煤热解：三个区间 区间二：分解温度 → 550 oC －大规模热分解 （产生的烃类与煤分子结构关系不大？） －氢化芳香部分发生脱氢反应 －-CH2- 桥键断裂 －脂肪环断裂 －形成氢键的酚羟基脱除 －脂肪 C-H 键减少 郭崇涛《煤化学》化学工业出版社，1992 非芳香结构的损失 部分芳香结构形成 芳香结构单元没有长大 没有焦炭的形成 煤热解过程中的化学反应 煤热解：三个区间 区间三：550 oC → 900 oC －主要析出H2和CO －H2析出与芳碳网的长大相符合 －残焦向“隐晶假石墨”结构靠近 郭崇涛《煤化学》化学工业出版社，1992 芳香部分的简单缩聚