LTA和FAU型分子筛吸附CO2力场的研究.pdfVIP

第27卷第6期 计算机与应用化学 V|01．27．No．6 2010年6月28日 and June．20lO ComputersAppliedChemistry LTA和FAU型分子筛吸附C02力场的研究 黄艳芳1’2，马正飞卜，刘晓勤1，姚虎卿1 (1．南京工业大学材料化学工程国家重点实验室，江苏，南京，210009： 2．南通职业大学化学工程系，江苏，南通，226007) 型(NaX和NaY)分子筛上的吸附行为。计算结果显示，现有的通用力场已不适用于分子筛吸附CO：的体系，需要优化力 场。CO，在分子筛上吸附是通过分子间非键能发生作用，而文献中优化力场常用的量子化学计算法，虽然求得的分子内键 作用力较为精确，但对分子问作用力却不一定有效，特别是范德华力。而计算结果与实验数据拟合法可以更真实反映分子 间作用力，故采用后一种方法优化C02／LTA型分子筛的力场。所得力场参数既适合C02与5A分子筛吸附体系又适合C02 在4A分子筛上的吸附，但根据LTA型分子筛得到的优化力场不能正确描述FAU型分子筛的吸附行为。采用拟合实验数 据的方法，同样得到1组适合NaY分子筛的优化力场，用于计算NaX分子筛的CO：吸附等温线，结果与实验值相吻合。 可见，骨架结构相同的分子筛，可以用相同的力场参数去计算其吸附性质，而不受硅铝比和骨架外阳离子的影响。但不同 的骨架结构需要不同的力场参数来描述。 关键词：蒙特卡罗模拟；力场参数；FAU型分子筛：LTA型分子筛 中图分类号：0647．3 文献标i,q砸hA 文章编号：1001-4160(2010)06-759-764 拟法，可称为随机模拟或计算机统计模拟，通常分3个 1 引言 步骤：构造几率模型、随机抽样和建立估计量。MC模 全球气候变暖已经给人类造成了灾难，目前扭转全 拟必须在一定的系综下进行。巨正则系综(I_tVT)的特 球升温趋势是整个人类需认真对待的问题。C02作为造 点是在模拟过程中体系的化学势(¨)、体积(矿)和温度 成温室效应最主要的气体，它的回收与脱除也成为研究 (r)保持不变，体系的粒子数可发生变化。巨正则系综 的热点。回收C02的方法主要有溶剂吸收法【lJ、膜分离 符合吸附过程的特点，故本文采用巨正则系综的蒙特卡 法[21、催化燃烧法‘31、变压吸附法[4-51等。其中溶剂吸收法 罗法。 只适合从低浓度CO：废气中回收C02，且流程复杂，成 对于分子模拟来说，还有1个至关重要的因素就是 本高。膜分离法利用中空纤维膜在高压下分离C02，适 力场。力场是分子或原子的相互作用，它决定体系的微 用于气源干净、需用C02浓度不高于90％的场合，目前 该技术在国内仍处于开发阶段。催化燃烧法利用催化剂 能模型是最常用的，其具体形式如F式： 和纯氧气把C02中的可燃烧杂质转换成C02和水。该法 r， 、12 ／ x61 只能脱除可燃杂质，能耗和成本高，已被淘汰。变压吸 “(吩)=4co (1) I旦|-f鱼l 附法因为经济和操作简单，是最有效的回收方法【6】。 LL琦／} L吩／j 变压吸附法回收C02的关键是吸附剂。在众多多 其中，％是流体粒子之间的距离，s，i和％分别是流体粒 孔材料中(例如：活性碳、分子筛、硅胶等)，具有规 子相互作用的能量参数和尺寸参数。求力场参数有2种 则有序孔道结构的分子筛是回收分离CO：最有用的吸附 方式，一是通过量子化学计算，用不同的